ÁGUA

Prof. Dr. Samuel B. Nerilo

 ÁGUA
• Molécula mais abundante nos sistemas vivos
perfazendo mais de 70% do peso da maioria dos
organismos;

• Origem da vida e grande parte de sua evolução;

• Propriedades físico-químicas estão relacionadas

com a estrutura e a função:
– Forças de atração (ligação de hidrogênio)
– Leve tendência à auto ionização
 Interações fracas em sistema
aquoso
• Ligações de hidrogênio;

• Interações iônicas (eletrostáticas);

• Interações de van der Waals;

• Interações hidrofóbicas;
– Tendência das moléculas hidrofóbicas a se
agruparem quando num ambiente aquoso.
Interações não covalentes entre
biomoléculas em meio aquoso
 Ligações fortes e fracas
TIPO DE LIGAÇÃO ENERGIA
Covalente (C—C ) 350 kJ/mol
Covalente (C—H ) 410 kJ/mol
van der Waals ~ 4 kJ/mol
Interações hidrofóbicas Variam com a polaridade do solvente (kJ/mol)

Interações eletrostáticas Variam com a polaridade do solvente (kJ/mol)

Variam com a polaridade do solvente e com
Ligações de hidrogênio
o ângulo entre os orbitais (kJ/mol)

• Individualmente fracas, mas o efeito cumulativo

pode ser significativo.
 As ligações de hidrogênio conferem
à água propriedades incomuns

• A água tem ponto de fusão, ponto de ebulição e calor de vaporização maiores que
os da maioria dos solventes comuns.
• Essa propriedade é consequência das atrações entre moléculas de água
adjacentes que dão à água líquida uma grande coesão interna!
Estrutura da molécula de água
Cargas parciais
positivas nos Hs

Carga parcial
negativa no O

• O oxigênio é mais eletronegativo que o hidrogênio atraindo a

nuvem eletrônica mais para si, essa distribuição desigual faz com
que a água se comporte como um dipolo.
• Oxigênio: parcialmente negativo (2δ-)
• Hidrogênio: parcialmente positivo (δ+)
 Estrutura da molécula de água
e ligação de hidrogênio

Símbolo para
ligação de hidrogênio

carbono sp3
(tetraedro)

• A forma da molécula de água é determinada pela geometria dos

orbitais externos do átomo de oxigênio que (ocupa uma posição
central) similar a um carbono sp3
• Os orbitais não ligados comprimem as ligações O—H fechando
ligeiramente o ângulo formado entre elas 109,5o g 104,5o
As ligações de hidrogênio
são mais fracas do que as
ligações covalentes. 10% COVALENTE
90% ELETROSTÁTICA
Energia de dissociação de ligação: Ligação de hidrogênio
0.177 nm

- ligação covalente 470 kJ/mol O-H

Ligação covalente
- ligação de hidrogênio 23 kJ/mol 0.0965 nm

Curiosidade
Embora, em todo instante, a maioria das
moléculas de água esteja unida por ligações de
hidrogênio, o tempo de vida de cada ligação de
hidrogênio é somente de 1 a 20 picossegundos
(1 ps = 10-12 s);
TEORICAMENTE – uma
molécula de água pode
formar até 4 ligações de
hidrogênio; Ligação de hidrogênio
0.177 nm

NA ÁGUA LÍQUIDA – uma Ligação covalente

0.0965 nm
molécula de água forma 3,4
ligações de hidrogênio, devido
ao constante movimento;

NO GELO – uma molécula de água forma 4 ligações

de hidrogênio com outras moléculas de água num
arranjo regular;
Arranjo cristalino das
moléculas de água no GELO
A passagem da água do estado sólido
para o líquido requer a quebra de
várias ligações de hidrogênio o que
contribui para o alto ponto de fusão
da água!

O mesmo acontece com a passagem

da água do estado líquido para o
gasoso, o que também justifica o alto
ponto de ebulição!

H2O(s) H2O(l) ΔH = +5,9 KJ/mol

H2O(l) H2O(g) ΔH = +44 KJ/mol
 PREDIÇÃO TEÓRICA E
CONFIRMAÇÃO ESPECTROSCÓPICA
DA ESTRUTURA TRIMÉRICA,
TETRAMÉRICA E PENTAMÉRICA DA
ÁGUA.

A água no estado líquido

consiste em uma instável
rede tridimensional de
moléculas de H2O
associadas por ligações de
hidrogênio que, em curtas
distâncias, assemelha-se ao
gelo.
 A água forma ligações de
hidrogênio com solutos polares

• O aceptor de hidrogênio é, geralmente, um oxigênio ou nitrogênio;

• O hidrogênio doador está sempre ligado a um átomo
eletronegativo (O, N, F);
• A ligação C—H não é suficientemente polar para formar ligações
de hidrogênio;
• Álcoois, aldeídos, cetonas e compostos que contenham o
grupamento N—H tendem a ser solúveis.
 Ligações de hidrogênio
biologicamente importantes

Papel importante na solubilização

Importante na
estrutura 3D das
proteínas
Estrutura em hélice
do DNA
 A ligação de hidrogênio tem
um caráter direcional

Orbitais alinhados: Orbitais não alinhados:

Ligação forte Não tão forte

• A força de atração entre as cargas elétricas parciais é maior

quando os orbitais que a formam estão alinhados;
• Quanto menos alinhados os orbitais estiverem mais fraca será a
interação;
• As ligações de hidrogênio são ligações direcionais – arranjo
geométrico.
 A água como solvente
A água é muitas vezes chamada de solvente universal.
Poucos solventes dissolvem tantas substâncias, o que não
significa que a água seja capaz de dissolver toda e qualquer
substância.
A água dissolve melhor SUBSTÂNCIAS POLARES, também
chamadas hidrofílicas.
SUBSTÂNCIAS APOLARES, não solúveis em água, são
chamadas de hidrofóbicas.
Há substâncias com parte apolar e outra polar: são
chamadas de anfipáticas: sua solubilidade em água depende
de vários fatores.
Moléculas polares, apolares e
anfipáticas (pH: 7,0)
A ÁGUA COMO SOLVENTE

Formação de uma camada de solvatação

Lei de Coulomb eH20: 78,5
Q - carga elétrica ebenzeno: 4,6
r – distância Constante dielétrica: capacidade de separar cargas
O oxigênio da água (d-) interage com Na+
e – constante dielétrica
O hidrogênio da água (d+) interage com o Cl-
Gases apolares são pouco solúveis em água

Apolaridade + baixa entropia.

Sistemas biológicos utilizam proteínas transportadoras para aumentar
a solubilidade dos gases. (Ex.: hemoglobina-O2)
 Mudanças desfavoráveis por
compostos apolares

Soluto hidrofóbico

Hidrofóbico + água = entalpia

entropia
entropia
 Compostos anfipáticos em
solução aquosa
As moléculas de água
em contato com a
cauda apolar de
(hidrocarboneto) leva a
um aumento da
quantidade de ligações
de H água-água na
região circundante a
cauda apolar.
Ou seja, nessa região a
água se torna mais
organizada, mais
parecida com o gelo.
Compostos anfipáticos
em solução aquosa
1. Dispersão dos lipídios em água:
– Cada molécula de lipídio força as
moléculas de água circunvizinhas
ficarem altamente organizadas.
2. Aglomerados de moléculas de
lipídios
– Somente as porções lipídicas das
bordas da associação forçam a
associação da água. Poucas moléculas
de água são organizadas e a entropia
aumenta.
Compostos anfipáticos
em solução aquosa
3. Micelas
– Todos os grupos hidrofóbicos
são sequestrados da água. A
concha organizada de
moléculas de água é
minimizada.
As micelas não são as associações de moléculas
anfipáticas mais importantes na célula viva

Mais importantes são os agregados planares em

bicamada molecular, os quais constituem a base
da estrutura das membranas biológicas
MODELO DE MICELA
 Os solutos afetam as propriedades
coligativas de soluções aquosas
• Pressão de vapor Efeito depende do NÚMERO de partículas do
• Ponto de ebulição soluto em relação à quantidade de água.
• Ponto de fusão
• Pressão osmótica Concentração
Formação
evaporação de gelo evaporação efetiva de água é
reduzida com a
Moléculas na presença de
superfície: pressão soluto.
de vapor, e todas Soluto segura as
Moléculas da fase moléculas de água,
líquida: formação de dificultando tanto
gelo. a evaporação
quanto a formação
de gelo.
 Osmose e pressão osmótica

Osmose é o movimento de água através de uma

membrana semipermeável causado por diferença na
pressão osmótica entre os lados da membrana.
Efeito da osmolaridade do meio no movimento
da água através da membrana

A membrana celular é
mais permeável a água
do que aos solutos;

Osmólise;

Número de partículas
X Massa;

1g polissacarídeo
(1000 unidades) = 1 mg
de glicose.
 Ligação de hidrogênio
• Ligações covalentes (compartilhamento de
elétrons) e ligações que não são químicas, apenas
interações.
• Interação H – O, N, F: ELO .
• Elétron se afasta na direção do átomo
eletronegativo - próton nu = interação com
eletrosfera de vizinhos, cobrindo o próton quase
exposto.
• Energia = 1 a 10 kJ/mol: rompimento da interação
com o aumento da temperatura (proteínas, RNA e
DNA).
 Ponte de hidrogênio
• Ligação três centros dois elétrons (3c-2e):
2 elétrons são compartilhados por 3
átomos.

• Diborano (B2H6): B-H-B.

• 2 átomos de H traçam uma
ponte entre os átomos de
boro, dando origem a uma
ponte de hidrogênio.