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Inclui bibliografia.
UFPE
621 CDD (22.ed.) BCTG/2006-37
iii
AGRADECIMENTOS
A minha família pelo apoio dado durante a realização deste trabalho apesar da distância que
nos separa.
Aos professores Ricardo Sanguinetti, Tiago Rolim, Severino Urtiga e Armando Shinohara
pelo incentivo e apoio dado a mim durante esta tarefa e a Oscar Araújo pelo apoio e ajuda na
realização deste trabalho.
A D. Eliane e Deise pelo tratamento recebido nos assuntos acadêmicos e também pelo
incentivo.
A António Alves, Fernando Viegas, Joaquim Varela, Lurdes Pires e Nélida Rodrigues
incentivadores e colaboradores de primeira grandeza.
A bibliotecária Ceça Vieira e Arlinda Leite pelo ajuda prestada na busca de livros,
periódicos e outras publicações.
O autor deste trabalho agradece a CAPES pelo apoio financeiro prestado para realizar este
trabalho.
Agradece também aos projetos CT - INFRA – FINEP - 2003, PADCT – CNPq – 2004 e ao
CTEnerg – CNPq – 2004.
iv
RESUMO
Este trabalho teve por objetivo estudar alguns tratamentos térmicos para se eliminar ou inibir o
processo de estabilização da martensita que é um fenômeno indesejado nas aplicações
tecnológicas das ligas com memória de forma, provocando importantes alterações nos fenômenos
de memória de forma, resultando em importantes modificações nos comportamentos físicos-
mecânicos do material. A estabilização da martensita pode ser eliminada ou atenuada através do
emprego de tratamentos térmicos específicos ou a utilização de novos elementos de ligas. O
estudo do envelhecimento envolve também os comportamentos das interfaces
martensita/martensita e austenita/martensita, e da tensão crítica de indução da transformação. Foi
estudada uma liga de composição nominal Cu-10%Al-8,4%Mn, que tem temperaturas críticas das
transformações martensíticas em torno da temperatura ambiente, obtida a partir da fusão dos
elementos químicos num forno de indução de 24 KVa. Amostras foram preparadas para estudo da
microestrutura (microscopia ótica), da estrutura cristalina (difração de raios-X), para
caracterização das temperaturas de transformação de fase (resistividade elétrica e ensaio de
flexão). As amostras foram submetidas aos seguintes tratamentos térmicos de betatização:
Têmpera em água a 25°C (BT25), Têmpera em água a 100°C (BT100) e Têmpera ao Ar (BTAr).
Em seguida a liga foi caracterizada microestruturalmente apresentando a fase martensítica β’1,
que após aquecimento apresenta as características da transformação martensítica inversa, com a
fase austenítica ou matriz com estrutura de super-rede DO3. Na difração de raios-X foram obtidas
características da fase martensítica β’1, com planos característicos da estrutura ordenada
ortorrômbica 18R (β’1). Na resistividade elétrica a baixa temperatura analisou-se o
comportamento das curvas de resistividade elétrica versus temperatura, para os diferentes
procedimentos de tratamentos térmicos, e a partir das curvas foram determinadas às temperaturas
críticas de transformação (AS, AF, MS e MF), as amplitudes térmicas (AT) e as histereses térmicas
(HT). Foram realizados ensaios de flexão do tipo viga engastada para simular o efeito memória de
forma com uma carga de 13 MPa aplicada à amostra através de um sistema de polia sendo
realizada a ciclagem térmica. As curvas da deformação versus temperatura após carregamento da
amostra na fase martensítica apresenta uma deformação, em seguida é aquecida e depois
resfriada. No aquecimento há um comportamento linear da deformação em função da
temperatura. No resfriamento a amostra apresenta um aumento da deformação pseudoplástica. Na
resistividade elétrica a alta temperatura verificou-se as modificações nas curvas de temperaturas
elevadas onde ocorrem às reações de transição ordem-desordem e de precipitação de fases.
Difrações de raios-X foram realizadas a fim de se observar as modificações estruturais da fase
martensítica. Os resultados foram analisados em função dos fenômenos da estabilização
martensítica tais como supersaturação de lacunas de têmpera e transições ordem-desordem. Os
resultados indicam alguns parâmetros que devem ser utilizados para minimizar os problemas
causados pelo envelhecimento das ligas Cu-Al-Mn com memória de forma.
ABSTRACT
The aim of this work is to study some thermal treatments to eliminate or to inhibit the
stabilization process of the martensite, which is an undesirable phenomenon in the technological
applications of the shape memory effect, resulting in important modifications in the phenomena
of shape memory, resulting in modifications important in the physical-mechanical behaviours of
the material. The stabilization of the martensite can be eliminated or lessened through the
employment of specific thermal treatments or the use of new element alloys (chemical). The
study of the aging (stabilization process) also involves of the martensite/martensite and
austenite/martensite interfaces displacement behaviour and critical stress induced transformation.
There has been studied an alloy of nominal composition of Cu-10Al-8,4Mn (%wt), which has
critical temperature of the martensitic transformations around the environmental temperature, has
been obtained by the fusion of the chemical elements in an induction furnace of 24 KVa. Samples
have been prepared to study the microstructure (optical microscopy), of the crystalline structure
(X-rays diffraction), to the characterization of the temperatures of phase transformation (electric
resistivity and flexions test). The samples have been submitted to the following thermal
treatments of betatization: quenched in water at room temperature (Q25), quenched in water at
100°C (Q100) and quenched on air (QA). Then the alloy has been microstructurally characterized
introducing the martensitic phase β’1 that after heating shows the features of the inverse
martensítica transformation, with the austenite phase or matrix with super-net structure DO3. In
the X-ray diffraction there has been obtained features of the martensitic phase β’1, with
characteristic designs of the orthorhombic ordered structure 18R (β’1). Flexions test of the set
stones beam type have been accomplished in order to simulate the shape memory effects with a
load of 13 MPa applied to the sample through a system of pulley being accomplished the thermal
cycling. The deformations curves versus temperature after the loading of the sample in the
martensitic phase shows a deformation, and then it is heated and after cooled. In the heating there
is a linear behaviour of the deformation due to temperature. In the cooling the sample shows an
increase of the pseudoplastic deformation. In the electrical resistivity variation to elevated
temperatures where occur the transition reactions order – disorder and of precipitation of phases.
X-rays diffractions have been accomplished in the samples of each thermal treatment in the order
to observe the structural modifications of the martensitic phase. The results have been analyzed
according to the phenomena of martensitic stabilization such as supersaturation of the vacancies
of quench, order – disorder transformations and others. The results show some parameters that
should be used to minimize the problems caused by aging of alloys Cu-Al-Mn with shape
memory effects.
INDICE
1. INTRODUÇÃO 1
2. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA 2
2.1. HISTÓRICO 2
2.3.1. HISTERESE 8
2.5.3. SUPERELASTICIDADE 14
3. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS 24
3.3. MICROSCOPIA 25
4. RESULTADOS E DISCUSSÕES 32
5. CONCLUSÕES 53
7. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 55
8. ANEXOS 61
1
1. INTRODUÇÃO
As Ligas com Efeito Memória de Forma (LMF) são materiais funcionais não-
convencionais que apresentam uma larga faixa de aplicações potenciais baseadas em suas
propriedades termoelásticas. Estas propriedades são classificadas como: efeito memória de forma
simples (EMFS), efeito memória de forma reversível (EMFR), Pseudoelasticidade que engloba a
superelasticidade e o comportamento tipo borracha; e elevada capacidade de amortecimento
(Mellor et al, 1990). Estas propriedades são originadas da transformação martensítica
termoelástica que é caracterizada por uma transformação sem difusão (primeira ordem), com
deformação homogênea da rede cristalina, constituída principalmente por uma tensão de
cisalhamento (Cohen et al,1979).
Aplicações tecnológicas das LMF enfrentam dificuldades das quais podemos citar a
estabilização martensítica e a modelação matemática. Neste trabalho será focalizada a
estabilização martensítica que está relacionada ao envelhecimento após manutenção prolongada
abaixo da temperatura de transformação martensítica (MS), quando esta temperatura se situa
acima da temperatura ambiente. O processo de estabilização martensítica está ligado a vários
aspectos, tais como: tratamentos térmicos, composição das ligas, tempo de envelhecimento e
outras. O efeito da estabilização martensítica degrada as propriedades de memória de forma
(perda de memória/amnésia) e se manifesta de diversas maneiras:
• Deslocamentos das temperaturas da transformação inversa (As e AF), com aumento da
amplitude térmica;
• Diminuição da fração de martensita transformada, que pode chegar até mesmo à
supressão da transformação;
• Alterações e irregularidades durante a transformação medidas, por exemplo, através de:
calorimetria, resistividade, emissão acústica e outros;
• Diminuição do coeficiente de amortecimento e acréscimo do módulo em relação a
martensita não estabilizada.
Os principais mecanismos da estabilização são: bloqueios das interfaces pela lacuna
provenientes do tratamento térmico, modificação da estrutura martensítica e retenção do grau de
ordem da austenita depois do tratamento térmico.
2
2. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA
2.1. HISTÓRICO
Brasil há que ressaltar os esforços realizados desde a década de 70, na Universidade Federal de
Minas Gerais, liderado pelo Prof. Dr. Evandro Mirra de Paula e Silva e posteriormente pela Profª.
Margareth Spangler Andrade e colaboradores tendo realizado Dissertações de Mestrado,
relatórios de pesquisas para a Fundação Centro Tecnológico de Minas Gerais e publicados vários
artigos (Quadros e Gonzalez, 1992).
Na UFPE foi deu-se início aos estudos das ligas com memória de forma nos finais da
década de 80 através do Prof. Dr. Ney Quadros. A área de Materiais do Departamento de
Engenharia Mecânica (DEMEC) realizou um intenso trabalho a partir de um projeto com a
FINEP (1987) que permitiu a montagem dos laboratórios básicos para a obtenção dessas ligas à
base de cobre e desde então foram estudadas as ligas CuZn, CuSn, CuZnAl e CuZnSn.(Quadros,
1997).
Ligas com efeito memória de forma apresenta a capacidade de recuperar a sua forma
original após serem deformadas plasticamente abaixo da temperatura MF, (temperatura do final
da transformação martensítica), através de um aquecimento acima da temperatura AF
(temperatura do final da transformação austenítica). No efeito memória de forma a recuperação
de forma consiste na reversão da martensita induzida termicamente por resfriamento ou
mecanicamente. Os principais fatores que influenciam na recuperação de forma são: composição
química, estrutura inicial, treinamento, tamanho de grão e outros. Estas ligas apresentam
aplicações em muitos campos, tais como nas indústrias: aeroespacial, petrolífera e aplicações
biomédicas.
Nas ligas com efeito memória de forma a recuperação da geometria original do corpo ou o
desenvolvimento de consideráveis forças de restituição, após a imposição de um campo de
temperatura e/ou de tensões, é devida às transformações de fase induzidas no material.
Basicamente, as LMF apresentam duas fases cristalográficas distintas: austenita e martensita. O
modelo para abordar o EMF pode ser na escala microscópica e macroscópica.
4
MEMÓRIA DE FORMA
MEMÓRIA DE FORMA
A
Temperatura
P
M
Deformação
Deformação
Figura 2.1 – Transformação de fase das ligas com memória de forma (www.
memry.com/nitinolfaq).
Inicialmente, a liga é resfriada da fase austenítica (A) para a fase martensítica (M), depois a
estrutura é deformada pseudoplasticamente (P). Em seguida, ela é aquecida para restituir sua
estrutura inicial e sem deformação (recuperação da forma).
Estudos experimentais revelam a ocorrência de uma deformação macroscópica quando um
único cristal austenítico de estrutura ordenada cúbica de corpo centrado dá origem a um cristal
martensítico cúbico de face centrada ou ortorrômbica. Este cristal martensítico possui a forma de
placa e, durante sua nucleação, é identificada uma interface ou plano de contato entre as duas
fases (austenita e martensita), conhecido como plano de hábito. No caso da formação de diversos
cristais simultaneamente aparecem problemas de acomodação entre os novos cristais
martensíticos e os cristais austeníticos pré-existentes. Se não houver direção preferencial para os
novos cristais, estes aproveitam à existência de diferentes planos de hábito possíveis, para formar
diversas variantes (cristais ou plaquetas com orientações cristalográficas diferentes). Existe a
possibilidade da formação de vinte e quatro variantes de martensita. Caso haja uma direção
preferencial, em geral quando a transformação é induzida por um estado de tensões, todos os
cristais obedecem a este plano de hábito favorável, constituindo assim, o processo de reorientação
das variantes da martensita. Um plano de hábito e uma direção de orientação da deformação
constituem uma variante, como ilustrado na figura 2.2. Estas vinte e quatro variantes ou
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orientações cristalográficas são arranjadas em seis planos contendo quatro variantes cada. A
aplicação de um carregamento dá início a um processo de conversão (detwinning) de três das
quatro variantes de martensita obtidas inicialmente em uma única que obedece à direção
preferencial dada pelo alinhamento dos planos preferenciais com a direção principal do
carregamento (Funabuko, 1987).
Memória
Memóriade
deForma
Forma
A
A
B
B
C
C
D
D
E
E
Nesta situação, o efeito ocorre quando o material em seu estado martensítico (baixa temperatura)
(A) é deformado pseudoplasticamente através da aplicação de uma carga (B), quando do
descarregamento desta tensão o material permanece deformado devido à acomodação das placas
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de martensita nas direções preferenciais (C), até ser submetido ao aquecimento a temperaturas
superior a AF (D), revertendo o material a sua forma inicial sem deformação (E).
As ligas com memória de forma apresentam dois fenômenos fundamentais: efeito memória
de forma e a pseudoelasticidade. O efeito de memória de forma pode ser dividido em duas
modalidades: efeito de memória de forma simples, (one-way shape memory effect – OWSME ou
EMFS) e efeito memória de forma reversível (two-way shape memory effect – TWSME ou
EMFR). Este último tem sido largamente estudado nos últimos anos devido a sua grande
possibilidade de aplicações tecnológicas. A pseudoelasticidade é composta pelos fenômenos da
superelasticidade e pela elasticidade enantiomorfa ou comportamento tipo borracha.
Apesar de ser rígida, a fase austenítica pode ser mecanicamente transformada na fase
martensítica e tornar-se elástica, pela aplicação de uma tensão mecânica. Esta propriedade é a
superelasticidade, entretanto para que a superelasticidade ocorra é necessário que a amostra esteja
na fase austenítica, isto é, acima da temperatura final de transformação austenítica, AF (T>AF).
A figura (2.4) ilustra a superelasticidade da liga com memória de forma. O carregamento é
absorvido pela martensita, que é a forma mais macia. No entanto, se o carregamento for
diminuído a martensita começa a transformar-se em austenita desde que a temperatura do fio se
mantenha ainda acima de AF. Este fenômeno é explicado pelo fato da tensão externa promover a
formação de variantes resultando da transformação martensítica termoelástica induzida por
tensão (MIT).
C
a
r
g
a
TT11 Temperatura
Temperatura
Esta propriedade se origina do fato que para temperatura acima da AF a fase a matriz é a
fase estável. Quando aplicada uma carga o equilíbrio entre as fases diminuem fazendo com que o
7
MS aumente (Suzuki, 89) e (Gonzalez, 2002). Na figura 2.4, podemos verificar que as
temperaturas críticas variam linearmente com a carga. Assim para uma temperatura T1, a
martensita será induzida para uma carga L1.
A liga manterá a propriedade elástica apenas enquanto estiver sobre tensão nas condições
citadas, entretanto após a remoção da tensão a fase martensítica se transformará novamente em
fase austenítica e a liga retornará a condição não deformada. No descarregamento a
transformação reversa é processada, restaurando a estrutura cristalina da fase matriz em sua
configuração original.
O efeito tipo borracha acontece quando a liga é envelhecida na fase martensítica e depois é
deformada isotermicamente. Após a retirada da tensão externa a amostra retorna a sua forma
original podendo reter uma deformação residual que será recuperada se a amostra for aquecida
para temperatura acima de AF. O envelhecimento se dá quando se mantém uma amostra numa
temperatura apropriada durante um grande intervalo de tempo. A fase característica nesse caso
apresenta baixo modulo de elasticidade e o material metálico parece uma borracha. As principais
aplicações é a de amortecimento de vibrações.
2.3.1 HISTERESE
100
α (%)
M50 HT A50
50
0
eC eH
MF MS A S A F T
Figura 2. 6 − Morfologia das plaquetas de martensita de uma liga Fe−Ni−C (Petty, 1970).
Durante o resfriamento, se a amostra for mantida em uma isoterma com temperatura abaixo
do MS e acima de MF, a reação cessará no momento em que toda a amostra estiver na presente
temperatura. Não haverá crescimento da fase até que a temperatura novamente volte a diminuir.
Logo, o processo de nucleação do cristal é ausente de ativação térmica e esta transformação será
denominada de transformação martensítica atérmica.
transformações são caracterizadas por uma pequena histerese, mas podem apresentar
configurações diferentes. Existem dois tipos de transformação termoelástica: I (fraca exposição
AS>MS figura 2.8 b) e II (forte exposição AS<MS, figura 2.8 c) (Gonzalez, 2002).
Na transformação martensítica termoelástica, os cristais de martensita uma vez nucleados,
crescem com a velocidade proporcional à taxa de resfriamento. Da mesma forma, se o calor for
fornecido aos cristais eles decrescem (encolhem). Neste tipo de transformação, a energia livre
total associada à transformação é inferior à energia livre necessária para a nucleação da
martensita nos aços. A figura 2.7 traz uma comparação entre o ciclo de histerese associado à liga
Fe−30Ni e uma liga termoelástica do tipo Au-Cd.
Figura 2.7 − Comparação entre as histereses de transformação para as ligas Fe−Ni e Au−Cd
(Funabuko, 1987).
Neste ponto, considere uma amostra de LMF com uma estrutura martensítica, obtida a
partir do resfriamento de uma amostra a uma temperatura inferior ao MF. A Figura 2.9 mostra a
curva tensão-deformação para esta amostra submetida a um carregamento termomecânico.
Durante a aplicação de um carregamento, tem-se uma resposta elástica até que uma tensão crítica
seja alcançada (ponto A), dando início ao processo de reorientação da martensita resultando em
uma única variante.
Figura 2.9 – Curva σ x ε representativa do efeito memória de forma (Paiva, Savi e Pacheco,
2003).
estável, havendo apenas uma recuperação elástica (trecho BC). A deformação residual resultante
(εr) pode, então, ser recuperada através do aquecimento da amostra acima de AF. Assim, o
material retorna à fase austenítica, assumindo a configuração geométrica original, configurando o
efeito de memória de forma.
2.5.3 SUPERELASTICIDADE
Considere uma amostra com temperatura superior a AF. Nesta situação, a fase austenítica é
estável. A figura 2.10 mostra a curva tensão-deformação durante a aplicação de um
carregamento, o material se comporta elasticamente até que uma tensão crítica seja alcançada
(ponto A), quando inicia a transformação de fase Austenita → Martensita (trecho AB) induzindo
a formação de uma variante de martensita preferencial (+M). Esta variante cresce e coalesce no
ponto B. No descarregamento, o material experimenta uma transformação inversa +M ->A
(trecho CD), já que para temperatura acima de AF a austenita é a fase estável na ausência de
tensão externa.
É importante destacar, o aparecimento de um laço de histerese de tensão na região
compreendida entre os pontos A, B, C e D (Duerig e Zadno, 1990), (Paiva, 2004).
14
tratamentos cardiovasculares. Estes dispositivos são utilizados para sustentar o diâmetro interno
de vasos tubulares como vasos sanguíneos (Duerig et al 1999), esôfago e duto biliar (Devicelink,
2001). Filtro Simon (figura 2.9 b), primeiro dispositivo com memória de forma utilizada em
tratamento cardiovascular (Ryhänen, 1999), que tem como função filtrar os coágulos que
percorrem a corrente sanguínea. Os aparelhos ortodônticos com memória de forma (figura 2.9 c)
que exploram a pseudoelasticidade podendo fornecer uma força de restituição uniforme e
praticamente constante. As ligas memória de forma apresentam, durante os trechos de
transformação de fase, elevados índices de deformação para uma pequena variação de tensão.
Assim, o uso das ligas memória de forma em aparelhos ortodônticos elimina a necessidade de
repetidos apertos, acelerando o processo corretivo. Esses aparelhos, aparelhos proporcionam um
maior conforto aos pacientes durante a instalação e também ao processo corretivo (Mantovani,
2000). As ligas a base de cobre apresentam as boas performances em termos de propriedades
termoelásticas, possibilidade de ser utilizada num grande intervalo de temperatura e podem ser
utilizados em diversas aplicações tecnológicas. A principal vantagem das ligas à base de cobre é
econômica (Paiva, 2004).
Figura 2.11 – Dispositivos biomédicos: (a) Stent; (b) Filtro de Simon; (c) Arcos ortodônticos
(Paiva, Savi e Pacheco, 2003).
Fios com
memória
de forma
A tabela 1 apresenta a classificação das famílias das ligas à base de cobre em relação aos
sistemas binários. Na figura 2.13 estão representados os diagramas de equilíbrio binários destes 3
sistemas para um determinado domínio de composição. Estes sistemas apresentam uma fase β à
alta temperatura, cuja concentração de elétrons por átomo é de aproximadamente de 1,5. Uma
têmpera a partir desta fase permite obter a fase β metaestável a baixa temperatura. Um
subseqüente resfriamento resulta na transformação de fase martensítica. A temperatura de
transformação MS e o tipo de martensita dependem da composição química das ligas, como
mostra a figura 2.14 para as ligas do sistema Cu-Al. A temperatura de transformação martensítica
pode ser modificada com a adição de um terceiro elemento químico. Para o sistema Cu-Zn, esta
adição tem por objetivo aumentar a temperatura de transformação, como por exemplo, com a
adição de alumínio. No sistema Cu-Al as temperaturas de transformação são altas e podem ser
diminuídas com a adição de manganês.
17
Cu-Zn-x Cu-Al-x
Figura 2.13 a) Diagrama binário das fases de equilíbrio do sistema Cu-Zn (Gonzalez, 2002).
18
Figura 2.13 b) Diagrama binário das fases de equilíbrio do sistema Cu-Al (Gonzalez, 2002).
Figura 2.13 c) Diagrama binário das fases de equilíbrio do sistema Cu-Sn (Gonzalez, 2002).
19
Figura 2.14 – Diagrama metaestável superposto ao diagrama do sistema Cu-Al (Gonzalez, 2002).
A estabilização martensítica constitui uma das principais barreiras para as aplicações das
ligas com memória de forma. O termo “estabilização” da martensita define todos os fenômenos
que conduzem as irregularidades durante a transformação martensítica. Esta estabilização
degrada as propriedades de memória de forma (perda de memória ou amnésia), e se manifesta das
seguintes maneiras:
• Aumento das temperaturas critica da transformação inversa (AS e AF), com o crescimento
da amplitude (eC);
• Diminuição da fração de martensítica transformada, que pode ir até o caso onde a
transformação é praticamente retraída;
• Diminuição do coeficiente de amortecimento e acréscimo do módulo em relação a
martensita não estabilizada.
20
Os principais elementos que podem ser adicionados ao sistema Cu-Al são: berílio, níquel e
manganês. As influências destes elementos químicos sobre a estrutura cristalográfica e sobre as
propriedades mecânicas são importantes.
A adição do manganês nas ligas Cu-Al aumenta o domínio da fase β estável á alta
temperatura. Durante um resfriamento lento da fase β (CCC), as ligas ternárias rica em cobre
formam os precipitados β-Mn, α, γ e Cu3 Mn2 Al dependendo da composição química das ligas.
As ligas ternárias possuem normalmente uma estrutura de super-rede do tipo DO3 ou L21.
A diferença entre a estrutura DO3 e L21 está essencialmente na natureza dos átomos presentes
(Gonzalez, 2002). Quando os átomos podem ser distinguidos, a estrutura mais representativa é a
de Heusler (L21). Esta configuração é admissível, por exemplo, nas ligas: Cu-Zn-Al, Cu-Zn-Au,
Cu-Al-Mn e Cu-Al-Ni. A seqüência de transição ordem–desordem durante a têmpera das ligas de
cobre é a fase β com estrutura A2 (desordenada a alta temperatura CCC) → B2 (CuAl) →DO3
(Cu3Al) ou L21 (Cu2AlMn) como mostra a figura 2.15.
Pesquisas realizadas por vários autores na liga ternária Cu3-xMn2Al indicam que a adição de
Mn no sistema binário Cu-Al (CCC), aumenta o limite de composição da região em que a fase β
a alta temperatura está em equilíbrio termodinâmico (Soltys, 1981). A transição A2→B2 ocorre
sempre, ela é inevitável. Seguindo o resfriamento, a liga se ordena com fase DO3 ou L21. Em
temperaturas ainda mais baixas, (aproximadamente 350°C), a liga se decompõe no interior dos
21
campos de miscibilidade em uma fase rica em Cu2MnAl (L21) e uma outra fase rica em Cu3Al
(DO3) (Bouchard and Thomas, 1975).
Esta separação de fases ocorre devido ao reordenamento dos átomos de Cu e Mn na estrutura da
rede. As figuras 2.15 e 2.16 mostram os resultados para as transições ordem–desordem para estas
ligas (Kainuma et al., 1998).
Figura 2.16 - Diagrama de fase das ligas Cu3-xMnxAl indicando a seqüência de colocação de
ordem (Bouchard and Thomas, 1975).
22
A fase martensítica das ligas a base de cobre pode se apresentar sob formas estruturais
variados conforme a composição química e o estado herdado da fase austenítica. Todas as
estruturas das martensitas das ligas a base de cobre e Ti-Ni podem ser representados por um
empilhamento de planos compactos do tipo cúbico de face centrada (cfc). O tipo de
empilhamento da martensita depende da concentração eletrônica por átomo (e/a), e o numero de
planos densos da malha depende da ordem herdada da fase austenítica.
Os diferentes tipos de martensitas são classificados em: α’, β’, e γ’. As representações
estruturais dos tipos de martensitas são representadas na figura 2.17, e suas principais
características são apresentadas na tabela 2. A nomenclatura de Ramsdell classifica as martensitas
em função da estrutura e da periodicidade dos planos compactos (exemplo: 3R, 9R). Quando a
martensita é transformada a partir da fase β ordenada DO3 ou L21, as periodicidades das falhas de
empilhmentos das diferentes martensitas são duplas (exemplo: 6R, 18R). As martensitas α’e γ’
apresentam uma estrutura maclada internamente. As estruturas β’ podem também apresentar uma
distorção ortorrômbica de qualquer grau (monoclínico), portanto eles são identificados por M9R
ou M18R.
Tabela 2 - Característica das martensitas das ligas à base cobre.
Tipo de Composição (e/a) Estrutura Fase Nomenclatura
Martensita Mãe
Empilhamento Conv. Ramsdell
CFC B2 α ’2 3R
α’ < 1,42 ABC DO3 α ’1 6R
L21 α ’3 6R
Ortorrômbica B2 β ’2 9R
β’ 1,42 > e/a < 1,50 DO3 β ’1 18R
ABCBCACAB
L21 β ’3 18R
Hexagonal B2 γ’ 2 2H
γ’ >1,50 AB DO3 γ’ 1 4H
L21 γ’ 3 4H
23
Figura 2.17 - Malhas elementares das estruturas martensíticas: α1’ β1’ e γ1’ (Ramsdell: 6R, 18R e
2H – Zhdanov) (Funabuko, 1987).
24
3. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS
A liga selecionada para esta pesquisa é a base de cobre e possui uma composição nominal
de Cu-10%Al-8,4%Mn, em massa percentual ou Cu-20,5at%Al-8,45at%Mn átomos percentual.
Esta composição foi escolhida por exibir temperaturas críticas de transformação (MS, MF, AS e
AF) no intervalo de temperatura entre 30°C e 120° C. A composição e a temperatura crítica do
início da transformação MS na liga Cu-Al-Mn foi pré - estabelecida a partir da seguinte relação
empírica (Lopez Del Castillo et al., 1987).
MS = 1710 – 127,4% Al - 43,6% Mn, (1).
A liga foi obtida num forno de indução de alta freqüência da marca INDUCTOTHERM de
24 KVa a partir de materiais de alta pureza. A composição nominal foi pesada com uma balança
eletrônica digital com precisão de 0,1g. A fusão foi realizada num tubo de quartzo colocada
dentro de um cadinho de carbeto de silício. A disposição da carga no tubo de quartzo teve a
seguinte seqüência de empilhamento: alumínio e cobre respectivamente. Após a fusão destes
elementos foi colocado o manganês em forma de cavaco a fim de facilitar a dissolução do
mesmo. A temperatura foi controlada por meio de um termopar do tipo K (cromel-alumel) ligado
a um indicador digital da marca ECIL disposto sobre a parede do tubo. Durante a fusão a
temperatura máxima atingida foi de 1350°C, a qual foi mantida por cinco minutos. O
resfriamento do lingote foi no interior do forno durante 12 horas. Após a solidificação o lingote
foi retirado de dentro do tubo de quartzo para tratamento térmico.
Para melhorar a dissolução dos elementos de liga no lingote, os materiais brutos de fusão
foram submetidos ao tratamento térmico de homogeneização. Este foi realizado num forno
elétrico tipo mufla monitorado por termopares tipo K a uma temperatura de 850°C durante 24
horas.
O efeito memória de forma é obtido nas amostras dos materiais homogeneizados através do
tratamento de betatização. Para realizar os estudos da estabilização martensítica na liga Cu-Al-
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3.3. MICROSCOPIA
Esse procedimento foi utilizado para preparar as amostras para análises por microscopia
ótica e difração de raios-X, através de embutimento em resina a frio para evitar mudanças de
fase, lixamento com lixas d’água com granulometria entre 180, 360, 400, 600 e 1000 granas. O
polimento metalográfico foi realizado com pano metalográfico utilizando pastas de diamante de 3
a ¼ µm. Em seguida, as amostras foram atacadas quimicamente em solução aquosa com ácido
nítrico a 25% (HNO3).
As microestruras das amostras metalográficas foram caracterizadas por microscopia ótica
com luz polarizada e interferência de contraste de Normanski num microscópio OLYMPUS
BX51.
As estruturas das fases presentes nas microestruturas foram identificadas por difração de
raios-x. Os difractogramas foram realizados num difractômetro da marca SHIMADZU modelo
XRD 600 utilizando radiação Cu-Kα com comprimento de onda de λ = 1,5406Å. Os picos dos
difratogramas foram identificados por comparação com a literatura (Rodriguez, 1989) dos
difratogramas publicados. Os parâmetros de rede foram, calculados a partir das identificações dos
26
planos de fases, da expressão da lei de Bragg e dos espaçamentos interplanares das estruturas
CCC e ortorrômbicas.
nλ = 2 d senθ (2)
1 h2 k 2 l 2
= + + (3)
d 2 a2 a2 a2
1 h2 k 2 l 2
= + + (4),
d 2 a2 b2 c2
partir dos gráficos elaborados com esse programa foi utilizado o método das tangentes para
determinar as temperaturas críticas de transformação martensítica, às histereses de transformação
e a evolução das temperaturas de transformação com as ciclagens térmicas para os diversos
tratamentos térmicos efetuados nas amostras.
Registrador Mulíimetro
Fonte Estabilizadora
M
V C
Termopar
Amostra
Banho de
Óleo
Este sistema é apresentado na figura 3.2. Ele pode realizar a varredura de temperatura na
faixa de 30 a 1200°C. Este sistema é composto de (1) forno tubular com controlador de
temperatura, (2) suporte composto por uma placa de aço inox, (3) registrador gráfico, (4) fonte de
corrente estabilizada, (5) dois termopares e a amostra conectada pelos quatro pontos. Os fios são
isolados eletricamente da chapa (suporte) através de miçangas de material cerâmico (alumina). O
29
resto do procedimento é semelhante ao anterior. Este teste foi desenvolvido para estudar as
transições ordem – desordem que ocorrem nas ligas à base de cobre. Desta maneira, a amostra é
aquecida à alta temperatura. Normalmente um material puro aumenta linearmente sua
resistividade com a temperatura. No entanto, se ocorre alguma variação da estrutura cristalina,
esta linearidade é perturbada, como, por exemplo, devido a uma transformação martensítica,
reações ordem - desordem, precipitação e outros (Mwamba - Ngoie, 1985), (Kainuma et al,
1998). A amostra é colocada sobre o suporte com os quatros pontos, onde os dois fios externos
estão conectados a fonte de corrente elétrica estabilizada e os outros dois fios internos conectados
ao registrador gráfico.
5
4
1
3
Figura 3.2 – Forno tubular: (1) forno tubular com controlador de temperatura, (2) suporte
composto por uma placa de aço inox, (3) registrador gráfico, (4) fonte de corrente
estabilizada, (5) dois termopares e a amostra conectada pelos quatro pontos.
Este dispositivo foi desenvolvido no DEMEC e realiza a flexão de uma viga engastada para
simular o efeito memória de forma. A figura 3.3 mostra esquematicamente a máquina de ensaios
de flexão. A aplicação da carga para deformar a amostra é realizada através de um sistema de
polia. A recuperação da forma inicial da amostra é obtida pelo aquecimento do recipiente de
cobre através de uma resistência de coleira colocada ao redor do recipiente cuja variação da
temperatura é controlada pelo sistema de aquecimento. A temperatura e a deformação são
medidas por um termopar colocado próximo à amostra e um sensor LVDT (Linear Variation
Deslocation Transducer), respectivamente. Os dados são adquiridos por um sistema de aquisição
de dados acoplado a um computador. As amostras têm formatos prismáticos com as seguintes
30
Máquina de Flexão
Polia
Suporte
Sensor LVDT
Haste
Transmissão
Peso
Termopar
Recipiente
em latão Resistência Elétrica
Amostra
y z
x b
4. RESULTADOS E DISCUSSÕES
a) 25°C b) 95°C
Figura 4.1 - Micrografia da amostra da liga Cu-Al-Mn: a) fase martensítica - luz polarizada -
25oC e b) fase austenítica - 95oC. Sem ataque químico
Na figura 4.2 é mostrada a difração de raios-X da amostra onde aparecem picos que
caracterizam a fase martensítica β’1, com planos de índices característicos da estrutura ordenada
ortorrômbica 18R (β’1) (carta de indexação no anexo 1, Rodriguez, 1989). Os parâmetros de rede
calculados são: a = 4,494Å, b = 5.194Å e c = 38,191Å.
33
(12-8) e (208)
9000
8000
Intensidade (Unidades Arbitrárias) 7000
(0018)
6000
(1210)
5000
(12-2)
4000
(3-2-16)
(1216)
3000
2000
1000
20 40 60 80 100
2θ
5,5 BT25
ΔR/R (Unidades Arbitrárias)
5,0 MF AS
AF
4,5
MS
4,0
20 40 60 80 100 120 140 160 180
Temperatura (°C)
7,0 AS
MF AF BT 25
6,5
ΔR/R (Unidades Arbitrárias)
AS MS
6,0
MF
5,5
5,0 AF
MS BT100
4,5
4,0
3,5
TAr
3,0
20 40 60 80 100 120 140 160 180
Temperatura (°C)
Figura 4.4 – Curvas ΔR/R versus temperatura resistividade elétrica das amostras liga Cu-10Al-
8,4Mn (massa %) homogeneizada a 850°C e resfriado à 25°C, a 100°C, e ao Ar,
respectivamente.
parâmetros medidos durante os ciclos térmicos. De uma maneira geral, os resultados indicam que
durante os ciclos as temperaturas AS e MF diminuíram e o AF e MS aumentaram, resultando numa
diminuição da histerese de transformação. Os dados experimentais obtidos na figura 4.5 são
sumarizados na figura 4.6 através de gráficos das temperaturas de transformação versus número
de ciclos térmicos.
7
III ciclo
ΔR/R (Unidades arbitrárias)
5
AS
II ciclo
4 AF
MF
MS I ciclo
3
MF
AF III ciclo
6
MS
4 II ciclo
I ciclo
2
7
Têmpera ao Ar
4 II ciclo
AS
3
MF
AF I ciclo
2
MS
110
100 MS
90
80
70
AS
60
50 MF
40
30
0 1 2 3 4
Nº de Ciclos
Figura 4.6 a - Temperatura de transformação versus número de ciclos térmicos para a amostra
Cu-10%Al-8,4%Mn submetido ao tratamento térmico BT25.
37
Temperatura (°C)
90 MS
80
70
60
AS
50
40
MF
30
20
0 1 2 3 4
Nº de Ciclos
Figura 4.6 b - Temperatura de transformação versus número de ciclos térmicos para a amostra
Cu-10%Al-8,4%Mn submetido ao tratamento térmico BT100.
120
Têmpera Ar
110
100
AF
Temperatura (°C)
90
80 MS
70
60
50 AS
40
MF
30
20
0 1 2 3 4 5
Nº Ciclos
Figura 4.6 c - Temperatura de transformação versus número de ciclos térmicos para a amostra
Cu-10%Al-8,4%Mn submetida ao tratamento térmico T Ar.
As ligas com memória de forma Cu-Zn-Al apresentam uma amplitude térmica entre 10 e
15°C. Em contraste, a liga memória de forma Cu-Al-Mn apresenta uma amplitude térmica grande
(aproximadamente 40°C) independentemente do tipo de tratamento térmico. Estas características
das ligas Cu-Al-Mn podem aumentar o uso do EMF em aplicações tecnológicas que necessitam
de uma grande diferença entre o início e o fim da temperatura de transformação direta e
transformação inversa.
A partir dos resultados acima, podemos afirmar que na amostra BT25, as placas
martensíticas (interfaces) foram bloqueadas devido à alta concentração de lacunas não permitindo
38
um movimento regular das mesmas durante o processo da transformação inversa (Gonzalez, et al.
2003). Este efeito é devido à supersaturação das lacunas na têmpera que bloqueiam a interface
martensita/austenita (Gonzalez et al. 2003). Assim a transformação inversa necessita de uma
maior energia, resultando num aumento da temperatura AF.
No caso do tratamento BT100 a amostra permanece na fase austenítica, ou seja, ocorrem
transições ordem-desordem, durante a têmpera, mas a amostra não se transforma para a fase
martensítica durante o revenido a 100°C.
Nas ligas com efeito memória de forma a base de cobre a mobilidade das lacunas na fase
austenitíca é mais alta do que na fase martensítica (Benchiheub et al., 2000; Van Humbeeck et
al., 1989). Esta manutenção do material a 100°C também aumenta o grau de ordem da fase
austenitíca (DO3 ou L21) (Ahlers, 1986). Assim verificamos que as evoluções dos parâmetros
medidos são menos influenciadas pelo mecanismo de eliminação de lacunas, processo de
reordenamento de fase.
No caso do tratamento TAr, a amostra deve ter uma concentração de lacunas reduzida, mas
o ordenamento configuracional das fases (austenítica e martensítica) pode estar desordenado
(transição ordem-desordem incompleta). O aumento da temperatura MS e a diminuição da
temperatura AS são indicativos do processo de reordenamento, uma vez que nos demais
tratamentos esta evolução é inversa.
O ensaio de flexão realizado é do tipo viga engastada onde se aplicou uma carga constante
de 13 MPa (100g) através de um sistema de polia (seção 3.6, figura 3.3). Durante a aplicação da
carga, o material se deforma apresentando um deslocamento no LVDT, em seguida o recipiente
que contém a amostra é aquecido. Neste teste a amostra foi ciclada termicamente 20 vezes.
A figura 4.7 apresenta as curvas da deformação versus temperatura do ensaio de flexão
realizados na liga de Cu-Al-Mn para a amostra submetida ao tratamento de têmpera a 25°C. Após
o carregamento, a amostra na fase martensítica apresenta uma deformação de 1,67 mm na fase
martensítica a 25°C, em seguida a amostra foi aquecida até 200°C e subseqüentemente resfriada
até 20°C. Durante o aquecimento inicial verifica-se um comportamento linear da deformação em
função da temperatura, ou seja, a amostra não apresenta nenhuma recuperação de forma. Durante
o resfriamento, a amostra apresenta um aumento da deformação que chega a 4,26 mm. Nesta
39
curva podem ser determinadas as temperaturas do MS e MF sob carga (MSσ = 95°C e MFσ =
60°C), através do método das tangentes (ver seção 2.3, figura 2.5).
No primeiro ciclo do ensaio de flexão, não há formação de um laço de histerese. A partir do
segundo ciclo temos a formação do laço de histerese, onde é possível determinar as temperaturas
do início e do final das transformações direta e inversa (AS, AF, MS e MF), como mostra a figura
4.7. A deformação imposta à amostra não é completamente recuperada porque provavelmente
existem martensitas estabilizadas. Durante a ciclagem térmica ocorrem alterações nas
temperaturas críticas e as histereses diminuem sua amplitude, pois elas não fecham no mesmo
ponto.
Na figura 4.8 é apresentada às curvas da ciclagem térmica para a amostra BT100.
Verificamos que a imposição da carga provocou uma deformação de 2,06 mm, que é superior ao
da amostra BT25. A curva do primeiro ciclo da amostra T100 apresentou as mesmas
características da amostra anterior, apenas apresentando maior deformação e temperaturas críticas
da transformação diretas menores (MSσ = 110°C e MFσ = 58°C). A evolução das curvas da
deformação versus temperatura, também são semelhantes ao da amostra anterior, apenas
apresentam laços de histereses maiores (maior deformação da amostra).
A figura 4.9 mostra a ciclagem térmica do teste realizado para a amostra TAr. Podemos
verificar que no carregamento esta amostra apresenta uma grande deformação (7,15 mm) quando
comparada às amostras dos tratamentos anteriores. Também é possível verificar que no
aquecimento do primeiro ciclo, a amostra tem inicialmente o comportamento similar aos demais,
aumento da deformação com a temperatura, mas a partir de 85°C esta deformação é praticamente
recuperada durante o restante do aquecimento. Para os demais ciclos ocorre uma evolução dos
laços de histerese, com a temperatura MSσ = 115°C e MFσ = 70°C no 1º resfriamento.
Na tabela 3 são apresentados os valores que foram determinados para o deslocamento
(deformação) da amostra engastada com aplicação de carga a temperatura de 25°C e para a
amplitude que é a deformação máxima alcançada após 1º ciclo térmico, para cada tipo de
tratamento térmico.
Tabela 3
Tratamento Térmico Deformação inicial após Deformação após 1 ciclo
aplicação da carga (mm) térmico (η1)
BT 25 1,67 4,26
BT 100 2,06 7,14
T Ar 2,84 5,31
40
Podemos afirmar que a deformação inicial após aplicação da carga e a deformação após o
1º ciclo térmico variam um em relação ao outro dependendo do tipo de tratamento térmico
realizado nas amostras da liga Cu-Al-Mn. As amostras reagem de maneira diferente quanto à
aplicação do carregamento e a evolução dos parâmetros medidos, isso se deve ao bloqueio das
interfaces, ao ordenamento das fases e a distribuição das placas de martensita segundo o
tratamento térmico.
BT 25
14
12
Deformação (mm)
10
4
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Temperatura
BT100
16
14
Deformação (mm)
12
10
BT Ar
10
8
Deformação (mm)
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Temperatura (°C)
As figuras 4.10, 4.11 e 4.12 apresentam as evoluções das temperaturas criticas com o
número de ciclos para as amostras BT25, BT100 e TAr. Podemos verificar que a amostra T25
apresentou variações das temperaturas críticas sem alcançar uma estabilização. No caso da
amostra T100, as temperaturas críticas começam a ser repetitiva a partir do 11º ciclo, indicando
que a amostra ficou treinada (educada), ou seja, a amostra apresenta o EMFR (efeito memória de
forma reversível). A histerese térmica (MS – MF) de ± 30°C torna-se regular. Para a amostra TAr
é possível verificar que as temperaturas críticas apresentam menor variação (intervalo entre MF e
AF ≈ 55°C, para BT25 esta variação é de 85°C e para BT100 ≈ 100°C. após os 20 ciclos, a
amostra não apresenta temperaturas críticas repetidas, ou seja, a amostra não está completamente
treinada.
130
BT 25
AF
120
110
100
Temperatura (°C)
90 MS
80 AS
70
60
50
MF
40
30
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Número de Ciclos
Figura 4.10 - Temperatura de transformação versus número de ciclos térmicos para a amostra Cu-
10%Al-8,4%Mn submetido ao tratamento térmico BT25.
43
BT 100
150
140
130
120 AF
Temperatura (°C)
110
100
90 MS
80
70 AS
60
50
MF
40
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Número de Ciclos
Figura 4.11 - Temperatura de transformação versus número de ciclos térmicos para a amostra Cu-
10%Al-8,4%Mn submetido ao tratamento térmico BT100.
BT Ar
150
140
130 AF
120
Temperatura (°C)
110
MS
100
90 AS
80
MF
70
60
50
40
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Número de Ciclos
Figura 4.12 - Temperatura de transformação versus número de ciclos térmicos para a amostra Cu-
10%Al-8,4%Mn submetido ao tratamento térmico T Ar.
44
Após ensaio de flexão, foi calculado o rendimento do EMF das amostras da liga Cu-Al-Mn
durante a ciclagem térmica.
Os valores da deformação após o 1° ciclo térmico foram utilizados como referência para
determinar o rendimento do EMF, através da fórmula η% = ηn/η1* 100, onde ηn é a deformação
para o n – ésimo ciclo.
A figura 4.12 apresenta as curvas do rendimento do EMF versus número de ciclos do
ensaio de flexão para as amostras BT25, BT100 e T Ar. As curvas revelam evoluções
significativas dos rendimentos das amostras.
Para a amostra T25, o rendimento diminui com o aumento do número de ciclos. A amostra
T25 tem um rendimento baixo, em torno de 42%. Isto está relacionado com a diminuição da
amplitude durante a ciclagem e acontece porque provavelmente existe uma grande quantidade de
plaquetas de martensitas estabilizadas (bloqueio pelas lacunas de têmpera).
A amostra BT100 apresenta o melhor rendimento do EMF em relação às demais amostras
atingindo 50%. Isto pode significar que a amostra possui fases com melhor ordenamento e baixa
concentração de lacunas de têmpera. O rendimento desta amostra fica praticamente estável após o
11º ciclo.
BT 25 BT 100 T Ar
100
90
80
70
η (%)
60
50
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Número de Ciclos
Figura 4.13 – Gráfico do rendimento versus número de ciclos para a amostra Cu-Al-Mn
submetido aos tratamentos térmicos BT25, BT100 e TAr.
diminui com uma taxa muito grande. Este fato pode estar relacionado a uma grande desordem da
fase matriz, pois as transições ordem – desordem (B2 → DO3 e DO3 → L21) pode estar
incompleta.
Devido à dificuldade de estabelecer a origem dos processos de estabilização nas ligas de
cobre foram realizados dois testes suplementares para as amostras submetidas ao tratamento
térmico BT25, BT100 e TAr. No primeiro estamos interessados nas modificações da fase
austenítica, uma vez que estas modificações influenciam diretamente a fase martensítica, pois
esta herda o ordenamento da fase matriz. Este teste foi realizado pela medição das variações da
resistividade elétrica a alta temperatura, na qual, durante o aquecimento ocorre à transformação
martensítica e as subseqüentes variações da inclinação da curva indicam reações de transição e
precipitação. O segundo teste analisará modificações diretas da estrutura martensítica através da
difratometria de raios-x. Neste teste será estudada a amostra imediatamente após o tratamento,
depois a amostra aquecida a 200°C e em seguida após um aquecimento a 320°C. Estes testes
tentaram evidenciar os principais fatores que afetam as fases austeníticas /martensíticas durante a
ciclagem térmica, sem e com carga para as amostras de cada tratamento térmico.
Foram realizados ensaios com amostras da liga Cu-Al-Mn, para os tratamentos térmicos:
BT25, BT100 e BTAr, utilizando um dispositivo de medição da resistividade elétrica com
varredura de temperatura na faixa de 30 a 800°C. O objetivo deste ensaio foi verificar as
modificações nas curvas da variação de resistividade elétrica para temperaturas elevadas onde
ocorrem as reações de transição ordem – desordem e de precipitação. Para melhor análise, as
curvas foram divididas em segmentos (letras A, B, C, D, E, F e G).
A figura 4.13 apresenta as medidas registradas com o dispositivo da resistividade elétrica
nas amostras de Cu-Al-Mn com tratamento térmico BT25, BT100 e BTAr.
Verificamos no intervalo AB do aquecimento (ponto B ≈ 130°C) não se consegue distinguir
bem os pontos de inflexão da transformação martensítica. No intervalo de temperatura BC (até
220°C) a curva da resistividade elétrica varia linearmente com a temperatura. No segmento CD,
tem uma região onde acontece variação da inclinação da curva de resistividade elétrica. Esta liga
apresenta uma miscibilidade das estruturas DO3 (Cu3Al) e L21 (Cu2AlMn) na fase austenítica, ou
seja, elas coexistem nesta fase (DO3 + L21), (Kainuma et al, 1998) e (Bouchard e Thomas, 1975).
Neste intervalo de temperatura ocorre uma transição de ordenamento, onde a fase austenítica
46
torna-se completamente DO3 ou L21. Esta transição DO3 + L21 → DO3 ou L21 ocorre através de
uma decomposição spinoidal (ver figura 2.14, seção 2.11); (Kribs, 1989) e (Bouchard e Thomas,
1975). Esta mudança de ordenamento deve continuar a ocorrer até o ponto E. A partir de 420°C,
a curva novamente varia linearmente com a temperatura até 540°C (intervalo EF). No ponto F
novamente a curva perde sua linearidade. Esta temperatura corresponde a transição ordem-
desordem DO3→B2. A partir de aproximadamente 600°C, a curva volta a variar a inclinação
novamente. Esta nova variação corresponde a transição ordem-desordem B2 → A2. Esta última
tem estrutura CCC desordenada e corresponde a fase β de alta temperatura no diagrama de fase.
Segundo a literatura, as ligas Cu-Al-Mn durante o aquecimento da fase austenítica (β1) não é
decomposta em precipitados α e /ou γ. (Kribs,1989); (Soltys,1992) e (Kainuma et al, 1998).
Para a curva da amostra BT100 (figura 4.13 - preta) verificamos no intervalo AB
claramente a transformação martensítica inversa. Os demais intervalos são semelhantes ao da
curva BT25, com as seguintes diferenças: no intervalo CD nesta curva possui menor amplitude e
a curva como um todo, apresenta uma inclinação bem menor em comparação com a curva da
amostra BT25.
A amostra BTAr apresenta uma curva muito semelhante à curva da amostra BT100, com os
seguintes remarques: transformação inversa com maior amplitude e no intervalo BC uma
variação de linearidade com a temperatura. Isto pode indicar um reordenamento dentro da zona
de miscibilidade das estruturas DO3 + L21. Isto pode ocorrer devido ao reposicionamento do Mn
dentro da rede, fazendo com que o percentual de cada estrutura mude na fase austenítica
(Kainuma, 1998). Durante as ciclagens térmicas das amostras BTAr pode-se verificar a falta de
uma tendência da estabilização das temperaturas críticas. Este reposicionamento do Mn pode ser
a origem da dificuldade para estabilizar as temperaturas, uma vez que os ciclos térmicos foram
realizados no intervalo de 0 a 180°C.
47
0,5
Variação de RE (Unidades Arbitrárias)
BT25
0,4
0,3
0,2 BT100
0,1 TAr
0,0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
T(°C)
A B C D E F G
Figura 4.14 - Gráfico da variação da resistividade elétrica versus temperatura para as amostras da
liga Cu-Al-Mn submetidas aos tratamentos térmicos BT25 (linha azul), BT100 (linha preta)
e TAr (linha verde).
diminui. O ângulo θ das raias de difração associados ao plano diminui e as raias são deslocadas
para a esquerda como mostra a figura abaixo.
Figura 4.15 – Efeito dum afastamento dos planos sobre a posição da raia (Moreau, 2002).
Compressão
Figura 4.16 – Efeito duma reaproximação dos planos sobre a posição da raia (Moreau, 2002).
Tabela 4
Classe Primeira Segunda
Natureza do defeito Lacunas, átomos Discordâncias e falhas de
substitucionais e intersticiais, empilhamento
arranjos de discordâncias.
Tipo de defeito Pontual Linear e Planar
Influência sobre o pico de Atenuação da intensidade do Modificação da forma e da
difração pico e difração difusa. posição do pico (alargamento,
dessimetria) e difração difusa.
aparecimentos de novos picos (320), diminuição da intensidade dos picos entre 38 e 50°, e
presença de raias indexadas para a fase alfa, indicando que a esta temperatura ocorre
precipitação.
o
1 Teste - Verde
CAM BT25 o o
2 Teste - Após Aquec. 200 C - Preto
30000 o o
3 Teste - Após Aquec. 320 C -Vermelho
β1'(320)
β1'(0018) β1'(1-2-8)+(208)
27000
24000
21000
Intensidade (u.a.)
18000
α(220)
β1'(3-2-16)
β1'(12-2)
β1'(1-214)
β1'(1216)
15000
12000 α(210)
9000
6000
β1'(1222)
3000
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100
2θ
Figura 4.17 – Difratograma da liga Cu-Al-Mn, 1)BT25 imediatamente após tratamento térmico,
2) após aquecimento e 3) após aquecimento a 320°C.
51
CAM BT100
β1'(12-8)
o
1 Teste - Verde
o o
2 Teste - Após Aquec. 200 C - Preto
β1'(0018)
30000 o o
3 Teste - Após Aquec. 320 C -Vermelho
β1'(1210)
β1'(3-2-16)
β1'(12-2)
27000
β1'(1216)
β1'(320)
α(220)
24000
21000
Intensidade (u.a.)
β1'(124)
β1'(2014)
18000
β1'(124)
β1'(2010)
β1'(040)
15000
12000
9000 β1'(208)
β1'(1222)
6000
3000
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100
2θ
Figura 4.18 – Difratograma da liga Cu-Al-Mn, 1) BT100 imediatamente após tratamento térmico,
2) após aquecimento e 3) após aquecimento a 320°C.
o
1 Teste - Verde
o o
2 Teste - Após Aquec. 200 C - Preto
CAM BTAr o o
3 Teste - Após Aquec. 320 C -Vermelho
β1'(320)
30000
β1'(12-8)
β1'(0018)
27000
β1'(12-2)
α(220)
24000
21000
Intensidade (u. a.)
β1'(1210)
18000
15000
12000
β1'(124)
+(208)
9000
β1'(3-2-16)
β1'(3-218)
β1'(2010)
β1'(1-2-22)
β1'(1222)
6000
β1'(040)
3000
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100
2θ
Figura 4.19 – Difratograma da liga Cu-Al-Mn, 1) TAr imediatamente após tratamento térmico, 2)
após aquecimento e 3) após aquecimento a 320°C.
52
5. CONCLUSÕES
• Verificou-se que a liga Cu-12%Al-8,4%Mn apresenta o efeito memória de forma através das
caracterizações de microscopia ótica, resistividade elétrica e ensaio de flexão.
• O manganês mostrou-se eficiente como elemento de liga, pois baixou as temperaturas de
transformação da ligas Cu-10%Al-8,4%Mn.
• Foram determinadas as temperaturas de transformação de fase para a liga sem carga
(resistividade elétrica) e com carga (ensaio de flexão). Ficou evidenciado que ocorre uma
mudança das temperaturas devido à aplicação de um carregamento externo.
• O efeito memória de forma reversível, também ficou evidenciado nas ligas Cu-10%Al-
8,4%Mn. O efeito reversível foi obtido após manter a liga entre ciclos termomecânicos,
também chamada de treinamento termomecânico.
• A BT100 a transformação ocorre de maneira muito mais rápida devido ao tipo de tratamento,
ou seja, a liga se transforma acima da temperatura ambiente. Então nessas condições temos
uma fase austenítica (β1) com estrutura ordenada DO3 o que favorece a eliminação de lacunas
e o reordenamento da fase β. Na BTAr, temos uma estrutura um pouco mais ordenada do que
na BT25, mas ela é diferente da BT100, mas permitindo uma melhor movimentação das
placas martensíticas durante a transformação. Com isso temos uma estrutura DO3 um tanto ou
quanto diferente da estrutura DO3 da BT100.
• A tabela 5 abaixo, apresenta as conclusões gerais deste trabalho, abrangendo tratamentos
térmicos, densidade de lacunas, estrutura da austenita, estrutura da martensita, estabilização
das temperaturas e o rendimento (η).
Tabela 5
T.T. Densidade Estrutura da Austenita Estrutura da Martensita Estabilização das Temperaturas η
de Lacunas
BT 25 Alta, retida Baixo Grau de Ordenamento Deformada por compressão Não há; grandes histereses térmicas Baixo
durante
a têmpera
TAR Baixa Retém certo grau de Difração característica após ciclagem térmica; Temperaturas não chegam a estabilização, Baixo
desordenamento na região Ocorre diminuição dos picos e alargamento da base; mas têm histerese e amplitude pequenas.
de miscibilidade (DO3+L21) Modificação originada pela desordem na fase matriz.
54
7. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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61
ANEXOS
Tabela adquirida através de tratamento informático das estruturas da martensita que permite
definir as famílias de planos que difratam e o fator da estrutura correspondente.
Martensita β’1
h,k,l dh,k,l V
1,2,-2 2,27 6,96
1,-2,-2
1,2,4 2,222 4,46
1,-2,4
2,0,2 2,177 6,7
2,0,-4 2,135 4,31
0,0,18 2,111 14,58
1,-2,-8 2,059 12,05
1,2,-8
2,0,8 1,99 11,69
1,2,10 1,958 11,52
1,-2,10
2,0,-10 1,898 11,21
1,-2,14 1,743 3,61
2,0,14 1,703 3,53
1,2,16 1,647 5,24
2,0,-16 1,607 5,11
2,0,20 1,435 4,55
1,2,22 1,378 2,85
1,-2,-22
0,4,0 1,339 9,44
3,2,0 1,2 9
3,-2,18 1,096 7,57