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31-05-12
POTENCIOMETRIA
HALOGENETOS (Cl -, Br -, I -)
MONOVALENETES (H +, Na +, Li + e K +)
CÁTIONS
DIVALENTES (Ca 2+, Mg 2+, Cu 2+ e Pb 2+)
TITULAÇÃO POTENCIOMÉTRICA
PRÁTICA 11 !
Bureta
Controle de
Temperatura
Controle de inclinação
(tampão 4 ou 9)
Eletrodos:
Eletrodos
Controle de zero de indicador e de referência
Calibração (tampão 7)
(OU COMBINADO)
25
Barra magnética
Agitador magnético
Seleção da Função
Potenciômetro
Potenciômetro Display (voltagem ou pH)
TITULAÇÃO POTENCIOMÉTRICA (NA PRÁTICA)
Potencial, mV 400
300
pH
200
10 0
20 21 22 23 24 25 26 27 28
Volume de titulante, mL
400
Potencial, mV
300
200
1) Cálculo da 1ª DERIVADA
para a curva de titulação 10 0
20 21 22 23 24 25 26 27 28
O PF corresponde ao 800
600
tem o valor de máximo
400
200
20 21 22 23 24 25 26 27 28
Volume de titulante, mL
Exemplos da Determinação Matemática do Ponto final
E (v)
∆2E/ ∆V2
V titulante (mL)
O H3PO3 tem “DOIS” hidrogênios ionizáveis
Curva com DUAS inflexões ...
n titulante = n titulado
n titulante = 2 n titulado
CARACTERÍSTICAS:
RT aPRODUTO RT [PRODUTO]
E = E0 - ln ≈ E0 - ln
nF aREAGENTE nF [REAGENTE]
ELETRODO INDICADOR
ELETRODO DE REFERÊNCIA
Potenciômetro
O potencial E cel (1,28 V):
POTENCIÔMETRO
(E= XX V)
Eletrodos
indicadores
Eletrodos
de referência
Eletrodos redox
Eletrodos metálicos
Eletrodos de membrana
ELETRODOS DE MEMBRANA
ou Íon-seletivos
Eletrodo devidro
Eletrodo de vidro
Eletrodo
Eletrodo dedevidro
vidro
Combinado
combinado
Adição do eletrólito
Fio de chumbo
Fio de Prata
Solução de KCl
Ag / AgCl
Referência interna Junção líquida
fio de Ag / AgCl Elet. Referência
membrana de vidro sensível a H+
Eletrólito interno
-1
Solução de HCl 0,1 mol.L
H+ H+
Cl- Cl-
- +
E jun
Eletrodo de
-1 Membrana Solução da
Ag AgCl 0,1 mol.L HCl Referência
de Vidro Amostra
Externo
Eletrodo de Vidro
Equação de Nernst:
*
Ecel = E − 0,05916 pH Desde que o eletrodo seja calibrado
ELETRODOS METÁLICOS
Redox
Eletrodos indicadores
Ag + + é Ag 0
baixa seletividade
Ex: Ag + se reduz na superfície do eletrodo de Cu
E* :
contém todos os valores que permanecem constantes durante a medida
e pode ser determinado experimentalmente (calibração com padrões):
Y = b + a log X
(base quantitativa do método potenciométrico)
Exemplo de curva de calibração
Padrões
E cel (mV)
Branco
0 Log concentração Ag + (mol L-1) -4,3
Fe 2+ + Ce 4+ Fe 3+ + Ce 3+ , E = 1,11 V
Considerações experimentais
Quanto maior e mais limpa for a sua superfície mais eficiente será o mesmo
Solução de
Solução de KCl
KCl*
Junção líquida
(cerâmica porosa, asbesto)
Solução de amostra Solução de amostra
Os eletrodos respondem à concentração de cloreto , que é constante
(*) a solução do eletrólito pode ser saturada
Eletrodos de referência
CARACTERIZANDO OS ELETRODOS
0,05916
Eref = E o
Hg 2Cl2 / Hg o
− aCl − -)]22
log ([Cl
2
AgCl + é Ag 0 + Cl -
o 0,05916 -
Eref = E AgCl / Ag o
− log a[Cl
Cl − ]
1
Instrumentação
Eletrodo de
dupla junção
KCl
1 (eletrólito interno)
NaNO
3
2 (eletrólito interno)
Junção líquida
DETECTABILIDADE SATISFATÓRIA
- Skoog, D. A., Holler, F. J.; Nieman, T. A., Principles of Instrumental Analysis, 5th
ed., Saunders College Publishing: Philadelphia, 1998.
- www.slideshare.net/b.cortez/potenciometria-e-condutometria
(Prof Bruno Cortez – USP – Lorena)
- Christian, G. D., Analytical Chemistry, 5th ed., John Wiley & Sons: New York,
1994.
PARA CASA …