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Resumo
O presente trabalho apresenta a aplicação do ácido 2-(2,7-dibromo-4,5,6-trihidroxi-3-oxo-3H-
xanten-9-il) benzenossulfônico, vermelho de bromopirogalol (BPR), como um reagente para a
determinação direta de chumbo utilizando a espectrofotometria na região do UV-VIS. Os
cátions Pb(II) reagem com o BPR em pH 4-5, formando um complexo vermelho-alaranjado,
estável por 48 horas, com absorção no comprimento de onda de 630 nm. A reação ocorre na
razão de 6:2 v/v em uma concentração de BPR de 1x10-4 mol/L e solução de nitrato de chumbo
entre 1x10-4 mol/L a 5x10-4 mol/L. O método para a determinação de Pb(II) com BPR, utilizando
a técnica de UV-VIS, apresentou características espectrais satisfatórias, e os resultados
encontrados na análise do efluente real variaram entre 0,194 e 0,234 mg/L de Pb(II), ou seja,
estavam dentro do permitido pela legislação, que é de 0,5 mg/L.
Palavras-chave: Chumbo; Espectrofotometria; Vermelho de bromopirogalol.
* Universidade do Sagrado Coração, Centro de Ciências Exatas e Sociais Aplicadas, Rua Irmã
Arminda 10-50, CEP 17011-160, Bauru-SP, Brasil.
beatriz.tavares@usc.br
DOI: 10.5935/1984-6835.20150058
1. Introdução
2. Experimental
2.1. Reagentes e Soluções
2.2. Instrumentação
2.3. Procedimento geral
3. Resultados e Discussão
4. Conclusões
(A)
(B)
Figura 2. (A) Tanque de tratamento da água do efluente e da caixa de inspeção. (B) Amostras
dos efluentes: bruto, tanque e caixa de inspeção CETESB
máx = 555 nm
Amáx = 2,97
3,00
2,95
Absorvância (UA)
2,90
2,85
2,80
1 hora após preparo
24 horas
48 horas
2,75 72 horas
96 horas
2,70
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Tempo (min)
Figura 4. Efeito do tempo de preparo da solução de BPR 1x10-4 mol/L sobre a estabilidade nos
valores de absorvância
Duas informações podem ser obtidas antes de seu uso. Diante dos resultados,
quando se observa os resultados mostrados recomenda-se que sob as condições
na Figura 4: estudadas, as soluções de BPR devem ser
utilizadas após 48 horas e até no máximo 72
i) a solução de BPR se modifica em
horas do preparo, tempo em que se verificou
função do tempo, pois ocorreu um aumento
maior linearidade na curva, pois os estudos
nos valores de absorvância;
para 96 horas indicam que a solução começa
ii) após 48 horas do preparo e até 96 a apresentar instabilidade nos valores de
horas (4 dias), é o intervalo em que a solução absorvância.
se apresenta mais estável em função do
Após as respostas de estabilidade da
tempo, tendendo a apresentar uma
solução de BPR com concentração de 1x10-4
característica única quanto as suas respostas
mol/L, verificou-se sua interação com os íons
espectrofotométricas (valores de absorvância
de Pb(II) presentes nas soluções de Pb(NO3)2.
constantes em função do tempo).
Observou-se que imediatamente depois da
O objetivo da investigação do efeito do introdução desta última solução ocorre a
tempo foi caracterizar as condições iniciais de formação do complexo BPR-Pb(II), indicada
estabilidade das soluções de BPR para que pelo aparecimento de uma solução
fosse determinado o intervalo de tempo que vermelho-alaranjado, conforme pode ser
a mesma poderia ser estocada no laboratório visto na Figura 5.
(A)
(B)
Figura 5. (A) Solução de BPR 1x10-4 mol/L. (B) Soluções BPR-Pb(II)-1x10-4 a 5x10-4 mol/L
3,2
-4
1x10 mol/L
-4
2x10 mol/L
-4
3x10 mol/L
-4
4x10 mol/L
-4
5x10 mol/L
3,0
Absorvância (UA)
2,8
2,6
2,4
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
Figura 6. Estudo da estabilidade da solução de BPR 1x10-4 mol/L em função do tempo com a
adição de diferentes concentrações de soluções de nitrato de chumbo
(A) (B)
(C) (D)
(E)
Figura 7. Resposta espectral do sistema BPR-Pb(II), [BPR = 1x10-4 mol/L]. (A) [Pb(II)] = 1x10-4
mol/L; (B) [Pb(II)] = 2x10-4 mol/L; (C) [Pb(II)] = 3x10-4 mol/L; (D) [Pb(II)] = 4x10-4 mol/L e (E)
[Pb(II)] = 5x10-4 mol/L
A partir das comparações citadas 3x10-4 mol/L. Observa-se que mesmo após 15
anteriormente, as duas regiões de máximas minutos de análise, só há estabilidade no
absorvâncias (= 555 nm e = 630 nm) sinal de absorvância para o complexo BPR-
foram estudadas para verificar em qual delas Pb(II), no comprimento de onda 630 nm,
o efeito de matriz (interferência causada por sendo esta a região de estudo do presente
fenômenos de absorção ou intensificação do trabalho. Ainda na Figura 8, é possível
sinal de emissão, por parte de outros observar que à medida que a concentração
elementos presentes na amostra além do de Pb(II) aumenta, há um aumento da
constituinte) seria mais evidente frente a absorvância na região correspondente à
adição das soluções de Pb(II). banda do complexo BPR-Pb(II), conforme é
desejado em termos de reatividade analítica.
A Figura 8 confirma a estabilidade dos
As demais concentrações das soluções de
valores de absorvância em função do tempo
Pb(II) também foram testadas e
obtidos em = 555 nm e = 630 nm para
apresentaram resultados semelhantes.
uma de solução de BPR-Pb(II) com
concentração da solução de Pb(II)] =
1,0
0,8
Absorvância (UA)
0,6
0,4
0,2
630 nm
555 nm
0,0
0 5 10 15
Tempo (min)
Figura 8. Análise da solução BPR 1x10-4 mol/L-Pb(NO3)2 3x10-4 mol/L, evidenciando a
estabilidade no sinal de absorvância após o deslocamento do comprimento de onda de 555
para 630 nm
0,7
0,6
Absorvância (UA)
0,5
0,4
0,3
0,1
-4 -4 -4 -4 -4
1,0x10 2,0x10 3,0x10 4,0x10 5,0x10
Concentração (mol/L)
Figura 9. Curva analítica do sistema BPR 1x10-4 mol/L-Pb(II); [Pb(II)] 1x10-4 a 5x10-4 mol/L
sy
(d i
2
) alta imprecisão. Altas imprecisões não
implicam necessariamente em baixas
n2 exatidões.
d2
Onde i é o quadrado do desvio vertical
Desta forma, na análise do efluente real,
utilizou-se o método da adição de padrão 27 a
para o ponto (xi;yi) e (n – 2) o número de
partir da introdução de quantidades
graus de liberdade para todos os pontos
diferentes da solução de concentração
medidos da curva, já que dois graus de
conhecida, solução do padrão de Pb(NO3)2
liberdade foram perdidos na determinação
4x10-4 mol/L. Duas amostras de 100 mL de
da inclinação e da interseção da melhor linha,
efluente real foram coletadas seguindo o
utilizando um total de cinco pontos (n=5).
método estabelecido em guias de
A análise da incerteza conduz para o procedimentos de amostragem
desvio-padrão dos coeficientes angular e (manipulações de frascos e métodos de
linear dos mínimos quadrados: 28 preservações): amostra de efluente retirada
diretamente do tanque da última etapa do
tratamento e da caixa coletora de inspeção
sm s y
n
sb s y
(x 2
i ) da CETESB, representativa da qualidade final
do efluente para descarte.
D D
Os valores dos conteúdos de Pb(II) das
amostras foram obtidos interpolando os
Com estas equações, foram obtidas as pontos de absorvância lidos na curva padrão
incertezas dos valores da inclinação e característica. A Figura 10 mostra a
interseção da curva analítica como sendo: representação gráfica dos resultados e, na
Inclinação, m = 1234,6 ± 6117,4 e Interseção, Tabela 1 encontra-se os valores obtidos nas
b = 0,0371 ± 0,00067. análises de uma mesma amostra de efluente,
retiradas em regiões diferentes da Estação de
O resultado deste tratamento chama Tratamento (Tanque e CETESB), contendo
atenção para o elevado valor de desvio- quantidades fixas da solução padrão de
padrão da inclinação da reta (sm2), mostrando Pb(NO3)2 4x10-4 mol/L em suas matrizes.
que o método empregado apresenta uma
0,5318
Absorvância (UA)
0,5317
0,5316
0,5315
0,5314
0,5313
Efluente Caixa Cetesb
Efluente Tanque
0,5312
1 1 1 1 1
4,003x10
1
4,004x10 4,005x10 4,006x10 4,006x10 4,007x10
Concentração (mol/L)
Figura 10. Curva de absorvância em função das concentrações de cada amostra de efluente
com diferentes quantidades de soluções padrões de nitrato de chumbo de 4x10-4 mol/L
4. Conclusões Agradecimentos
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