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Cinetica
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Cinética Química
◦ Lembrando que v = ∆ [ ]
∆t
Cinética Química
◦ Portanto v = k[A]
- ∆ [R] = k.[A]
∆t
Convertendo infinitesimalmente
Representação Gráfica
◦ Comportamento exponencial - [A]t = [A]0.e-k.t
Não fornece o valor de k
Reações de Primeira Ordem
Representação Gráfica
◦ Para se obter o valor de k usa-se ln[A]t = -k.t
[A]0
Coeficiente Angular será o valor de k.
ln[A]t
[A]0
Reações de Primeira Ordem
Exercício 04:
◦ A fotodissociação do O3 pela luz UV é uma
reação de primeira ordem com k = 1.10-5s-1.
Considere um experimento onde a [O3] =
5mol.L-1. Qual será a concentração de O3 após
1 dia? Dado: ln[A]t = -k.t ou [A]t = [A]0.e-k.t
[A]0
Cinética Química
◦ Portanto v = k[A]2
◦ - ∆ [R] = k.[A]2
∆t
Convertendo infinitesimalmente
1 - 1 = k.t ou 1 = 1 +k.t
[A]t [A]0 [A]t [A]0
Representação Gráfica
◦ Coeficiente Angular será o valor de k.
1 = 1 + k.t
[A]t [A]0
Reações de Segunda Ordem
Exercício 05:
◦ Entre os possíveis destinos do NO2 na química
atmosférica, está a decomposição para formar NO e
O2. Essa reação foi estudada a 370ºC e os
resultados obtidos foram os seguintes:
Tempo [NO2]
(s) (mol.L-1)
◦ Com base nesses
0 0,300 dados, determine a
5 0,0197 constante de
10 0,0100 velocidade (k)
15 0,007
20 0,0052
25 0,0041
30 0,0035
Reações de Segunda Ordem
Exercício 05: 1 = 1 + k.t
[A]t [A]0
Tempo [NO2] 1/[NO2] Decomposição NO2
(s) (mol.L-1) (L.mol-1) 350
k = 9,47 L.mol-1s-1
Cinética Química
Lei de Velocidade e o Tempo de Meia Vida
[A]0 = t½
2k
Cinética Química
Lei de Velocidade e o Tempo de Meia Vida
t½ = ln2
k
Cinética Química
Lei de Velocidade e o Tempo de Meia Vida
t½ = 1.
k[A]0
Classificação das
Reações Químicas
do Ponto de Vista
Cinético
Classificação das Reações Químicas
Molecularidade
◦ Diz a ordem total da lei de velocidade para a etapa
elementar.
◦ Ex:
A + B P onde =k.Ca.Cb
Classificação das Reações Químicas
= k [A]x · [B]y
= velocidade da reação
k = constante de velocidade (em T
determinada)
[A] e [B] = concentração dos reagentes
x e y = ordem da reação são iguais aos
coeficientes estequiométricos
Classificação das Reações Químicas
Etapas Individuais do Mecanismo
Etapa Rápida
Classificação das Reações Químicas
2A+B A2B
◦ Mecanismo
Etapa Lenta: A+A A2
Etapa Rápida: A2+B A2B
= k [A].[A] ou = k [A]2
Classificação das Reações Químicas
Exercício 06:
◦ A decomposição do N2O5 é dada por:
2 N2O5 4 NO2 + O2
Catalisador
◦ Substância capaz de acelerar uma reação, sem
ser consumida. Criam um caminho alternativo
para a reação.
◦ Divididos em homogêneos e heterogêneos
Catálise
◦ Aumento de velocidade da reação, provocado
pelo catalisador
Fatores que Influenciam a Velocidade
de Reação
Mecanismo de Catálise
Mecanismo de Catálise
◦ Adsorção
Superfície de contato:
Fatores que Influenciam a
Velocidade de Reação
Concentração dos Reagentes
◦ A concentração é relacionada ao número de
choques entre as moléculas.
Fatores que Influenciam a Velocidade
de Reação
Temperatura
◦ Quanto maior a temperatura, maior a energia
cinética entre as moléculas e portanto, maior o
número de colisões.
Arrhenius
O aumento de 10 ºC faz com que a
velocidade da reação dobre
Fatores que Influenciam a Velocidade
de Reação
Equação de Arrhenius
◦ Descreve a dependência de k com a temperatura
(T)
k = Ae-Ea/RT
Onde:
◦ k: constante cinética da reação
◦ A: constante de proporcionalidade ou fator pré-
exponencial de Arrhenius, depende da reação e tem as
mesmas unidades de k
◦ Ea: Energia de Ativação expressa em kJ/mol
◦ T: temperatura em Kelvin
◦ R: constante universal dos gases 8,314J/mol.K
Fatores que Influenciam a Velocidade
de Reação
Equação de Arrhenius
◦ Como utilizamos a temperatura no controle de
experimentos, é mais simples se a deixarmos
fora do expoente. Assim, aplicando-se ln em
ambos os lados da equação temos:
Fatores que Influenciam a Velocidade
de Reação
Equação de Arrhenius
◦ Separando os termos, teremos a relação linear
entre lnk e 1/T
Fatores que Influenciam a Velocidade
de Reação
Gráfico de lnk (x) e 1/T(y)
HO. + O3 HO2. + O2
18,5
18
17,5
lnK
17
16,5
y = -1036x + 20,748
16
2,00E-03 2,50E-03 3,00E-03 3,50E-03 4,00E-03 4,50E-03 5,00E-03
1/T
Classificação das Reações Químicas
Exercício 07:
◦ Com a equação da reta podemos calcular a Ea
y = -1036x+20,748
lnk = lnA – Ea . 1 .
R T
Ea = 8,6kJmol-1