OPERAÇÕES UNITÁRIAS

Processo de Combustão
 Caldeiras ou Geradores de Vapor

“Aquatubular” “Flamotubular”
Para alta vazão e pressão de vapor Para baixa vazão e pressão de vapor
Combustíveis
 A maioria dos combustíveis pode ser classificada em três categorias: carvão,
hidrocarbonetos líquidos e hidrocarbonetos gasosos. Deve-se observar a estrutura
da cadeia molecular de um combustível. Para os hidrocarbonetos, temos os
seguintes tipos:

 Hidrocarboneto insaturado: possui dois ou mais átomos de carbonos adjacentes,

unidos por uma ligação dupla ou tripla.
 Hidrocarbonetos saturados, todos os átomos de carbono são unidos por uma
ligação simples.
 Dois hidrocarbonetos com o mesmo número de átomos de carbono e hidrogênio e
estruturas diferentes são chamados isômeros
Fórmula Química dos Hidrocarbonetos
Processo de Combustão
 O processo de combustão envolve a oxidação dos
constituintes do combustível, sendo portanto, representado
por uma equação química.

 Considere, inicialmente, a reação do carbono com o oxigênio:

 Quando um combustível constituído por hidrocarbonetos é

queimado, o carbono e o hidrogênio são oxidados. Por
exemplo, considere a combustão do metano:
Processo de Combustão
 O processo de combustão envolve a oxidação dos constituintes
do combustível, sendo portanto, representado por uma equação
química.
 Inicialmente, considere a reação do carbono com o oxigênio:

 Quando um combustível constituído por hidrocarbonetos é

queimado, o carbono e o hidrogênio são oxidados. Por exemplo,
considere a combustão do metano:
Os produtos de combustão incluem
dióxido de carbono e água. A água
pode estar na fase vapor, líquida ou
sólida, dependendo da temperatura e
pressão dos produtos de combustão
Processo de Combustão Real
 Na maioria dos processos de combustão, o oxigênio é
fornecido pelo ar e não como oxigênio puro.

Composição do Ar
1%

21%
O2
N2
78% Ar

 Desprezando o argônio, podemos considerar que o ar é

composto de 21% de oxigênio e 79% de nitrogênio.
 Combustão completa – Ar Teórico
 Da hipótese de que o ar é constituído por 21% de oxigênio e
79% de nitrogênio (em volume), concluímos que para cada mol
de oxigênio estão envolvidos 79,0/21,0 = 3,76 mols de
nitrogênio.

 Logo, quando o oxigênio para a combustão do metano for

fornecido pelo ar, temos:

A quantidade mínima de ar que fornece O2 suficiente para a combustão

completa do carbono, hidrogênio e quaisquer outros elementos do
combustível que possam oxidar é chamada de “Ar Teórico”.
Equação Geral da Combustão
 A equação geral para a combustão de um hidrocarboneto
com ar apresenta a seguinte forma:

 Onde:

Daí, o número total de kmols de ar para um kmol de

combustível é:
100% de ar teórico
 Relação Combustível-Ar
 Dois parâmetros importantes, utilizados para expressar a relação
entre o combustível e o ar, são a relação ar–combustível (AC) e
seu recíproco, a relação combustível–ar (CA) e podem ser
expressadas em base mássica ou molar e se relacionar entre si:
Ar Real Fornecido (Ф)
 A quantidade de ar realmente fornecida à reação em
função da porcentagem de ar teórico é definida do
seguinte modo:

O subscrito s indica que a relação se refere a 100% do ar teórico.

Assim, se Ф =150% de ar teórico, significa que ar é fornecido

numa quantidade uma vez e meia maior que a referente ao ar
teórico.
Percentual de Ar em Excesso

 Exemplo:
 A combustão completa do metano com 150% de ar
teórico é escrita do seguinte modo:

O excesso de ar é a quantidade de ar fornecido acima ou

abaixo da quantidade estequiométrica necessária. Então, 150%
de ar teórico são equivalentes a 50% de ar em excesso. 80%
de ar teórico são equivalentes a 20% de ar em defasagem.
Produtos de Combustão em Relação a
Quantidade de Ar Teórico

 Queima estequiométrica (ar teórico = 100%):

 xCO2  yH 2O  zN2

 Queima com excesso de ar (ar teórico > 100%):

 xCO2  yH 2O  zN2  wO2

 Queima com déficit de ar (ar teórico < 100%):

 xCO2  yH 2O  zN2  vCO

Exemplo
 Calcule a relação ar–combustível teórica (estequiométrica) para a combustão do
octano C8H18.

Solução:

A equação da combustão é:
C8H18 + 12,5 O2 + 12,5(3,76) N2 → 8 CO2 + 9 H2O + 47,0 N2

A relação ar–combustível teórica em base molar é:

ACmolar=(12,5+47,01)/1=59,5 kmol de ar/kmol de comb.

A relação ar–combustível teórica em base mássica pode ser encontrada introduzindo-

se as massas moleculares do ar e do combustível.

ACmássica=ACmolar*(Mar/Mcomb)=59,5*(28,97/114,2)=15,0 kg ar/kg de comb.

Aplicação da Primeira Lei em Sistemas
Reagentes
 A primeira lei para um processo em regime permanente
é definida na seguinte forma:

 Os índices “R” e “P” se referem aos reagentes e aos produtos

respectivamente e os índices “e” e “s” se referem a entrada e
saída do volume de controle (v. c.).
 Volume de Controle em Caldeiras

H  H P  H R QH 2O  mH 2O c p T

v.c.

=0

Qv.c.  H R  Wv.c.  H P
Qv.c.  H
Entalpia de uma Reação Química
 Para substâncias que não estão sujeitas a variações de composição química, a
Entalpia é determinada de maneira direta via Tabela, de acordo com as
condições do estado termodinâmico (temperatura/pressão) em que encontra a
substância em questão, independente de outras transformações que a
substância tenha sofrido anteriormente.
 Nas reações químicas ocorre variação na composição química da substância.
Logo, é necessário definir um estado de referência inicial, antes da substância
sofrer variação de composição química, e um estado final, após a variação.
 Arbitrariamente, o estado (inicial) de referência é definido pela temperatura de
25 °C (298 K) e pressão de 0,1 MPa (condição em que uma substância na fase
vapor se comporta como gás ideal). A entalpia do estado de referência é
denominada Entalpia de Formação (__). hf
 Para temperatura e pressão acima ou abaixo dos valores de referência, a
entalpia de uma substância é calculada pela soma de sua entalpia de formação e
da variação da sua entalpia em relação ao estado de referência:
 Cálculo da Entalpia de uma Substância
 Por exemplo, para o cálculo da entalpia da água durante o processo de combustão,
caso a substância esteja a 25 °C (298 K) e 0,1 MPa, a entalpia é dada de forma
direta de acordo com a tabela abaixo. Logo, hH2O = -241826 kJ/kmol.

 Caso a água se encontre a 500 K (227

°C), a entalpia é dada pela soma das
entalpias entre o estado de referência
e da variação de entalpia em relação
ao estado de referência:
__
h  241826  6922  234904kJ / kmol

 Obs.: a Entalpia de formação de

Substâncias simples (O2, N2, ...) é
sempre nula.
Aplicações na Engenharia
 1) Considere o processo que ocorre em regime
permanente numa câmara de combustão que é
alimentada com metano. A reação química que ocorre na
câmara é:

CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O

 Os reagentes e os produtos estão a uma pressão total de

0,1 MPa e a 25 ºC. Determine a quantidade de calor
transferida por kmol de combustível que entra na câmara
de combustão.
Aplicações na Engenharia
 Solução:

 Volume de controle: Câmara de combustão.

 Estado na entrada: P e T conhecidas; estado determinado.
 Estado na saída: P e T conhecidas; estado determinado.
 Processo: Regime permanente com combustão.
 Modelo: Três gases ideais, água líquida real.
 Análise - Primeira lei:
Aplicações na Engenharia
 Utilizando valores tabelados:

=0

Qv.c.  H R  Wv.c.  H P
Aplicações na Engenharia
 2) Uma pequena turbina a gás utiliza C8H18 como
combustível e 400% de ar teórico. O ar e o combustível
entram na turbina a 25 ºC e os produtos da combustão
saem a 900 K.

 Determine a quantidade de calor transferida da turbina

por kmol de combustível. O trabalho gerado pela turbina
é igual a 456920 kJ/kmol de comb. A entalpia de formação
do combustível é igual a −250105 kJ/kmol. Admita que a
combustão seja completa.
Parâmetros de Desempenho da Combustão
em Geradores de Vapor

 Eficiência da Combustão:

 Eficiência da Caldeira:
 Exemplo
 A caldeira de uma central termoelétrica é alimentada com 325000
kg/h de água a 10 MPa e 200 ºC (h=3398,27 kJ/kg). O vapor é
descarregado da caldeira a 8 MPa e 500 ºC (h=855,97 kJ/kg). A
potência da turbina do ciclo é 81000 kW, a vazão de carvão
consumida na caldeira é 26700 kg/h e apresenta poder calorífico
superior igual a 33250 kJ/kg. Nessas condições, determine a
eficiência térmica da caldeira.

 Solução:
A eficiência da caldeira é:
ηger.Vapor = (calor transferido à água/kg de combustível)
(poder calorífico superior do combustível)
Portanto,
ηger.Vapor = {[325000*(3398,27−855,97)]/(26700×33250)}×100=93,1%
Tabela de Entalpia/Entropia de Substâncias
 Exercícios
 1) Escreva a equação balanceada para queima do Diesel (C14,4H24,9):
a) estequiométrica
b) com 400% de ar teórico.
 2) Calcule a relação Ar/Combustível (AC), nas bases molar e mássica da queima
estequiométrica da gasolina (C7H17). A massa molecular do ar é 28,97 kg/kmol.
 3) Calcule o calor em unidade de kJ da reação de combustão do metano (CH4), queimado
com ar atmosférico com excesso de 50%. Os reagentes se encontram a 25°C e 0,1 MPa.
Os produtos saem a uma temperatura de 500K. A entalpia de formação do combustível é:
  
 hf   74873 kJ
 CH 4 kmol
 4) Vapor numa caldeira é produzido a partir da queima de 10800 kg/hora de Octano
(C8H18) com ar atmosférico. A reação de combustão inicia a 25º C e 0,1 MPa. A
temperatura dos produtos da combustão é de 1000 K. No circuito de água, a
temperatura de entrada é de 20 ºC e mediante a troca de calor aumenta para 420 ºC. O
processo de combustão é realizado com ar teórico igual a 200%.
a) Determine o calor real transferido à água. Considere a entalpia de formação do C8H18
igual -250105 kJ/kmol.
b) Determine a vazão mássica da água (cp = 4200 j/kg.K)
c) Determine a eficiência da caldeira (PCI = 45000 kJ/kg)
Formulário Básico