Teoria de Grupo

Professor Maximiliano Segala

QUI03002 - Espectroscopia
Introdução
Geometrias Moleculares
Sistema AXE
Sistema AXE
Sistema AXE
Software Avogadro
Software livre

http://avogadro.cc
/wiki/Main_Page
Elementos de Simetria
A simetria de moléculas pode
ser descrita por elementos de
simetria
Elementos de simetria
Elementos e operadores de simetria
Elementos de simetria
σd
Principais grupos pontuais
Como determinar o grupo pontual?
Icosaedro (Ih) com átomo central
 Grupo Pontual
Operadores de simetria formam
um grupo.
A(BC) = (AB)C
A(BC) = (AB)C
 Matrizes
Operadores podem ser
representados por matrizes.
Representações Irredutíveis
Indicação de softwares
Scilab (www.scilab.org)
Indicação de aplicativos
 Representação
Bidimensionais
Representações Irredutíveis
Bidimensionais
Representações Irredutíveis C3v
Tabela de Caracteres
Propriedade mais importante do
grupo pontual
Tabela de Caracteres C2v
Uma forma expandida para C3v
Tabela de Caracteres C3v - classes
Tabela de Caracteres C2h
Orbitais Moleculares σ 1s - H2
Orbitais Moleculares σ 2pz
Orbitais Moleculares π 2px
Tabela de Caracteres D3h
Tabela de Caracteres D4h
Tabela de Caracteres D6h
Tabela de Caracteres Td
 Caráter
Relações entre os caráteres das
Representações Irredutíveis
Tabela de Caracteres C2v
Tabela de Caracteres C3v
 Simetria e Orbitais
Simetria prediz os elementos
nulos do determinante secular
Orbitais “s”
Superfície limite para
orbitais s.
À medida que n
aumenta
Os orbitais s ficam
maiores.
aumenta o número
de nós.
Um nó é uma região no
espaço onde a
probabilidade de se
encontrar um elétron é
zero.
Orbitais “2p”
Superfície limite para os três orbitais 2p: px, py,
e p z.
Os três orbitais p localizam-se ao longo dos
eixos x-, y- e z- de um sistema cartesiano.
Orbitais “3d”
Superfície limite para
orbitais 3d.
Dois dos orbitais d se
encontram em um
plano
alinhado ao longo dos
eixos x-, y- e z.
Três dos orbitais d
encontram-se em um
plano bissecante aos
eixos x-, y- e z.
Orbitais “4f”
Último orbital de cada elemento
Configuração eletrônica e Tabela
Periórica
Orbitais Moleculares (OM)

ψ * = ψ A1s − ψ B1s

ψ = ψ A1s + ψ B1s
Hibridização sp2
Os orbitais híbridos sp2 são formados com um
orbital s e dois orbitais p, assim, resta um
orbital p não-hibridizado).

Os grandes lóbulos dos híbridos sp2

encontram-se em um plano trigonal.
Todas as moléculas com arranjos trigonais planos
têm orbitais sp2 no átomo central.
Hibridização sp2
Hibridização sp2 – Eteno
Hibridização sp2 – Benzeno
Níveis de energia π para o benzeno
Combinações lineares de 2pz
Observe os planos nodais!
Tabela de Caracteres D6h
Operações de simetria - benzeno
Operador de Projeção
Combinações lineares
adaptadas à simetria
Tabela de Caracteres C2v
Operações para A1 da C2v
Tabela de Caracteres C3v
Determinante secular simetrizado
Eq. 12.32 produz: φ1
Eq. 12.32 produz: φ2
Eq. 12.32 produz: φ3 e φ4
Eq. 12.32 produz: φ5 e φ6
Eq. 12.32 produz:
Exercícios
Problemas úteis para a descrição das aulas (estes
estão contidos nas anotações de aula):
12-2, 12-26, 12-28 e 12-29.

Outro problemas úteis:

12-1, 12-7, 12-8, 12-10, 12-11, 12-12, 12-16
(= Exemplo 12-9), 12-17 (= Exemplo 12-10),
12-21 (Usar a Eq. 12-23) e 12-25.
Referências Bibliográficas
D. A. McQuarrie e J. D. Simon; Physical Chemistry: A
Molecular Approach; Sausalito: University Science
Books; 1997. Capítulo 12.
R. S. Drago; Physical Methods for Chemists; 2ª
Edição; Gainesville: Surfside Scientific Publisher;
1992. Capítulos 1, 2 e 3.
F. A. Cotton; Chemical Applications of Group Theory;
3ª Edição; Cidade: John Wiley & Sons; 1990. Capítulo
6.
David W. Ball; Físico-Química Vol. 2; São Paulo:
Cengage Learning; 2006. Capítulo 13.
Peter Atkins e Loretta Jones; Princípios de Química
Questionando a vida moderna e o meio ambiente; 3ª
Edição; Porto Alegre: Bookman; 2006. (algumas
figuras)