DESENVOLVIMENTO E APLICAÇÃO DE PROCESSO PARA

DESEMULSIFICAÇÃO E ESTERIFICAÇÃO/TRANSESTERIFICAÇÃO
DE RESÍDUOS GORDUROSOS DE CAIXA DE GORDURA (RGCG)

DEVELOPMENT AND PROCESS APLICATION FOR DEMULSIFICATION AND THE

ESTERIFICATION/TRANSESTERIFICATION OF THE GREASY RESIDUE OF
CASH FAT (RGCG)

Aline Dal Conti Lampert Laux1

Antonio André Chivanga de Barros2
Henry Franca Meier3
Luiz Alessandro da Silva4

RESUMO: Este trabalho consistiu no desenvolvimento de um processo para produção de biodiesel a

partir de Resíduos Gordurosos de Caixa de Gordura (RGCG), obtidas em empresas do ramo
alimentício da cidade de Blumenau, através do processo da desemulsificação salina e seguida de
uma rota catalítica homogênea em duas etapas, com a esterificação ácida seguida de
transesterificação básica. Os resíduos gordurosos coletados foram caracterizados física e
quimicamente, apresentando como resultados, um alto índice de ácidos graxos livres. O processo da
desemulsificação salina ocorreu através do uso do eletrólito Cloreto de sódio (NaCl) e a aplicação de
temperatura controlada . Os processos de esterificação/transesterificação empregaram como solvente
o metanol e como catalisadores o ácido sulfúrico (H2SO4) e o hidróxido de potássio (KOH)
respectivamente. Os resultados obtidos neste trabalho, mostraram que o uso de solvente em excesso
juntamente como o processo de transesterificação, são essenciais para a obtenção de um biodiesel
com baixo índice de acidez.

PALAVRAS-CHAVE: Desemulsificação. Resíduo gorduroso. Caixa de gordura. Esterificação.

Transesterificação.

ABSTRACT: This work consisted in developing a process for producing biodiesel from greasy residue
Box Fat (RGCG) obtained companies in the food sector of the city of Blumenau, through the process
of demulsification saline and followed by a homogeneous catalytic route into two steps, with the acid
esterification followed by transesterification basic. The greasy residues collected were characterized
physically and chemically, results as showing a high rate of free fatty acids. The demulsification
process of saline occurred through the use of electrolyte Sodium chloride (NaCl) and the application of
temperature control. Cases esterification/transesterification employed as solvent and methanol
as catalysts for sulfuric acid (H2SO4) and potassium hydroxide (KOH) respectively. The results of this
study showed that the use of excess solvent together as the transesterification process are essential
to obtain a biodiesel with low acidity.

KEY WORDS: Demulsification. Greasy residue. Esterification. Transesterification. Biodiesel.

__________________________________________________________________________________________________
1
Mestre, Quimica – Pesquisadora h2all – alidcl@yahoo.com.br
2
Doutor, Químico Industrial – FURB – chivanga_barros@furb.br
3
Doutor, Engenharia Quimica – FURB - Meier@furb.br
4
Mestre , Engenharia Ambiental - Pesquisador h2all - Luiz_alessandro@h2all.com.br
1. Introdução

Potenciais fontes de contaminação do solo, bem como de recursos hídricos,

os resíduos provenientes de esgotos domésticos constituem um problema de ordem
ambiental. De acordo com a legislação vigente, o resíduo gorduroso presente nos
retentores de caixas de gordura deve ser retirado periodicamente e encaminhado
para Estações de Tratamento de Esgoto (ETE’s), ou ainda para Aterros Sanitários,
onde o material sofre degradação e conseqüente emissão de gás metano, um dos
gases responsáveis pelo efeito estufa. Especificamente, os resíduos gordurosos de
caixa de gordura encontram-se emulsificados devido às condições físicas e químicas
existentes no recipiente de retenção além da presença de detergentes que agem
como tensoativos. O presente artigo trata da desemulsificação e purificação deste
resíduo, propondo uma metodologia de recuperação e valoração do resíduo
gorduroso e seu conseqüente uso como matéria prima para produção de biodiesel,
por reação de esterificação/transesterificação dos ácidos graxos presentes no
material. Esta conversão possibilita à substituição do óleo diesel fóssil e evita a
emissão de dióxido de carbono, e não menos relevante, a metodologia proposta
possibilita a diminuição da contaminação do solo, preservando os recursos hídricos
e proporcionando uma alternativa renovável para a produção de energia, com busca
de um sistema ambientalmente sustentável.

2. Objetivo

O objetivo geral do trabalho consistiu no desenvolvimento de ensaios

experimentais de desemulsificação de resíduos gordurosos de caixa de gordura
(RGCG) em escala de bancada com reator de capacidade para 2 litros e realização
de experimentos de esterificação por catálise ácida homogênea e transesterificação
por catálise básica homogênea para a sua conversão em ésteres de ácidos graxos
(biodiesel), a fim de consolidar base empírica para o desenvolvimento de tecnologia
e orientar desenvolvimentos futuros.
3. Método

Os resíduos gordurosos de caixa de gordura (RGCG) foram previamente

avaliados de forma a se determinar as suas características físico-químicas,
principalmente àquelas relacionadas com o teor de óleos e graxas usados como
matéria prima para a produção de biodiesel. Outro parâmetro de grande relevância
avaliado, nesta etapa, relacionou-se com o índice de acidez, que vincula o teor de
ácidos graxos livres presentes no resíduo. Os parâmetros citados possibilitaram
determinar o procedimento de conversão mais adequado para a produção de
biodiesel, objeto deste trabalho. Para a realização dos experimentos utilizou-se uma
unidade reacional de bancada, composta por um reator batelada enjaquetado,
marca IKA LABORTECHNIK, com capacidade para 2 litros equipado com banho
termostático para aquecimento do reator e um termopar digital visando a
manutenção das condições de isotermicidade das reações, rede de água gelada
para resfriamento e condensação dos vapores durante e após as reações, vidrarias
diversas, reagentes, entre outros materiais de laboratório. A execução do trabalho
consistiu na coleta de resíduos gordurosos de caixa de gordura, ensaios de
caracterização, de desemulsificação e de esterificação/transesterificação. A Figura 1
ilustra o sistema reacional utilizado como escala de bancada para os ensaios de
desemulsificação, esterificação e transesterificação.

Figura 1. Reator em escala de bancada

A coleta das amostras provenientes de empresa de alimentos, que atua no ramo

de fast food foi realizada manualmente, através de empresa parceira e
acompanhada pelos pesquisadores responsáveis do projeto. Os ensaios de
caracterização do RGCG foram realizados de acordo com as metodologias descritas
no Standard Methods for the Examination of and Waste Water e possibilitaram a
determinação de parâmetros como: Demanda Química de Oxigênio (DQO),
Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO), Nitrogênio total, Fósforo total, pH, Índice
de Acidez, Óleos e Graxas além dos teores de Coliformes Totais e Coliformes
Fecais.
A desemulsificação compreendeu procedimentos que envolveram a inserção de
1000 mL de RGCG e uma proporção de 7,5% de eletrólito em relação a massa de
RGCG no reator. O eletrólito usado foi o NaCl (750g) o qual agiu como um agente
desestabilizador da emulsão. A mistura permaneceu sob agitação na temperatura de
80°C por aproximadamente 60 minutos. Após o término da desemulsificação
cessou-se a agitação e a mistura foi deixada em repouso para separação das fases
pesada (água e resíduos) e leve (RGCG desemulsificado), por aproximadamente 20
minutos. Estando o resíduo devidamente desemulsificado, retirou-se primeiramente
(para posterior descarte) a fase inferior aonde se concentram alguns sólidos
suspensos e água, e, logo após, procedeu-se a coleta do óleo, que foi novamente
peneirado em malha fina, pesado, quantificado e armazenado.
Como o RGCG desemulsificado apresentou acentuado nível de degradação com
a presença de grande quantidade de ácidos graxos livres, quantificados
principalmente pelo seu alto índice de acidez, em média maior do que 1,8 mg KOH/g
de amostra, a reação para produção de biodiesel foi executada em duas etapas, nas
quais um excesso de metanol da ordem de 4 (quatro) vezes o necessário pela
estequiometria, se fez pertinente tal que o equilíbrio da reação reversível fosse
deslocado em direção da formação dos ésteres e água na esterificação e dos
ésteres e glicerol na transesterificação.
A primeira etapa consistiu na esterificação por catálise ácida homogênea do óleo
desemulsificado do resíduo gorduroso de caixa de gordura (RGCG), o qual foi
esterificado no reator de 2 litros na temperatura de 60 °C, sob agitação constante de
100 RPM, tendo como reagente o metanol anidro e como catalisador o ácido
sulfúrico em solução metanólica previamente preparada. A reação foi realizada sob
agitação rigorosa durante 60 minutos e depois de concluída a reação de
esterificação, acoplou-se ao sistema um condensador para a recuperação do
reagente (metanol) em excesso, por destilação, utilizado no processo devido ao
caráter reversível desta reação.
A segunda etapa consistiu na reação de transesterificação alcalina dos
triglicerídeos presentes no RGCG. Tendo-se o produto da esterificação presente no
reator, o processo de transesterificação empregou o uso do um catalisador alcalino
Hiróxido de Potássio (KOH), o qual foi adicionado em excesso (em proporções
estequiométricas definidas) a fim de, além de catalisar a reação, neutralizar o ácido
ainda presente na amostra devido ao processo anterior de esterificação.
A reação de transesterificação foi realizada no reator de bancada (o mesmo
utilizado na reação de esterificação) com agitação constante de 100 RPM pelo
período de 60 minutos utilizando-se o produto final proveniente da reação de
esterificação. A massa de metanol empregada no processo foi a mesma utilizada no
processo de esterificação e o hidróxido de potássio (KOH), por sua vez, foi utilizado
em excesso para poder além de catalisar a reação, neutralizar a massa de ácido
existente no produto da esterificação. Ressalta-se que a solução de catalisador e
álcool foi preparada e pré-aquecida na temperatura de reação antes de sua adição
ao reator.

4. Resultados

Para a caracterização do RGCG, foram realizadas análises físico-químicas e

microbiológicas utilizando-se a estrutura de um laboratório contratado
especificamente para esta finalidade. Os ensaios de caracterização foram realizados
de acordo com as metodologias descritas no Standard Methods for the Examination
of and Waste Water e possibilitaram a determinação de parâmetros como: Demanda
Química de Oxigênio (DQO), Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO), Nitrogênio
total, Fósforo total, pH, Índice de Acidez, Óleos e Graxas além dos teores de
Coliformes Totais e Coliformes Fecais, estes últimos determinados por análises
microbiológicas.
Os resultados da caracterização estão descritos na Tabela 1, na qual se observa
o caráter ácido deste tipo de resíduo, aliado aos elevados teores de DQO, DBO,
Nitrogênio e fósforo totais.
 Tabela 1. Análises físico-químicas e microbiológicas do Resíduo
Gorduroso de Caixa de Gordura (RGCG).

Análise Método Resultado

pH Sonda 4,57
DQO Fotometria 205,400 mgO2/L
DBO5 Fotometria 107,300 mgO2/L
Nitrogênio Total Fotometria 694 mg/L
Fósforo Total Fotometria 484 mg/L
Óleos e Graxas Destilação/Gravimetria 83,7 g/L
Índice de Acidez Titulometria 3016 mg NaOH/kg
Coliformes termotolerantes
Membrana filtrante Ausência
em efluentes
Coliformes totais em efluentes Membrana filtrante Ausência

Destaca-se, com base nos resultados da Tabela 1 que, a concentração de óleos

e graxas e o alto índice de acidez do resíduo da caixa de gordura mostraram a
possibilidade de conversão destes em ésteres de ácidos graxos (biodiesel) por
esterificação ácida.
Após a caracterização do resíduo, deu-se início ao processo inicial, a
desemulsificação do resíduo gorduroso de caixa de gordura (RGCG), cujo resultado
pode se observado na Tabela 2.

Tabela 2. Resultado preliminar do processo de desemulsificação do resíduo

gorduroso de caixa de gordura (RGCG) em escala de bancada.

Tempo de Taxa de
Temperatura Gordura
Amostra Massa (g) Reação conversão
de Reação (°C) obtida (g)
(min) (%)

RGCG 1000
NaCl 75 60 80 378,9 37,80

Observou-se uma alta taxa de conversão, não maior pelas condições

preliminares do material bruto, o qual continha quantidade de água e detritos não
interessantes ao processo. Destaca-se aqui que de acordo com as condições iniciais
do material pode-se obter maior ou menor taxa de conversão, a qual é proporcional
a quantidade de gordura presente no resíduo. Obtendo-se resultado satisfatório nos
ensaios preliminares, deu-se início então, ao processo de esterificação.
A Tabela 3 descreve os resultados da reação de esterificação e relaciona a massa
da gordura utilizada, massa do reagente (metanol), massa do catalisador e o tempo
da reação.

Tabela 3. Condições de operação dos ensaios experimentais de esterificação do

óleo desemulsificado do resíduo gorduroso de caixa de gordura (RGCG).

Massa Massa Massa Temp. Tempo Conversão

Experi- AGL
gordura Metanol Catalisado Reação Reação IA
mentos o (%)
(g) (g) r (g) ( C) (min) (%)

EXP1 800 383 4 62 60 67,65 1,128 5.780

EXP2 800 640 4 62 60 65,53 0,877 4.407

EXP3 800 480 8 65 180 81,03 1,066 5.956

EXP4 6000 2872.8 60 65 180 64,54 1,635 6.828

EXP5 3980 2388 39.8 65 180 69,65 4,456 20.02

A análise da Tabela 3 descreve as condições de operação dos ensaios

experimentais de cinco experimentos de esterificação que proporcionaram redução
acentuada do índice de acidez dos produtos obtidos, garantia de alta conversão da
gordura desemulsificada em ésteres de ácidos graxos livres. O elevado índice de
acidez inicial deste processo proporcionou estudos mais minuciosos da reação, com
o incremento da massa do catalisador e do reagente (metanol), observando-se como
principal parâmetro de conversão a diminuição do índice de acidez. Os resultados
dos três primeiros ensaios mostram a influência da massa do reagente sobre o
índice de acidez, uma vez que, a ANP estabelece como limite máximo deste
parâmetro de IA = 0,80, um pouco abaixo dos resultados obtidos quando da
realização do experimento (EXP 2). A fim de garantir um menor índice de acidez do
biodiesel produzido, deu-se início ao processo de transesterificação em escala de
bancada, cujos resultados podem ser analisados na Tabela 4.
 Tabela 4. Condições de operação dos ensaios experimentais de transesterificação do óleo
desemulsificado do resíduo gorduroso de caixa de gordura (RGCG).

Massa Massa Massa Temp. Tempo Conversão

Experimento gordura Metanol Catalisador Reação Reação IA
(g) (g) (g) (oC) (min) (%)

EXP1 800 383 12,72 60 60 75,25 0,23

EXP2 400 191 6,36 62 60 80,50 0,21

Observando os dados obtidos na Tabela 4 e comparando os mesmos com os

dados da Tabela 3 pode-se observar um decréscimo significativo do índice de acidez
(IA) da amostra, o que comprova um bom resultado obtido no processo de
transesterificação.

5. Conclusões

Os resultados descritos ao longo deste trabalho mostraram a possibilidade do

uso do resíduo gorduroso de caixas de gordura (RGCG) como matéria prima para a
produção de biodiesel, o que demanda processos minuciosos de caracterização,
desemulsificação, esterificação, transesterificação e purificação do biodiesel bruto
produzido. Da caracterização do resíduo da caixa de gordura identificou-se grande
concentração de óleos e graxas com alto índice de acidez, razão da implementação
da desemulsificação como procedimento mais viável para a recuperação da gordura.
A desemulsificação implementada neste processo garantiu recuperação de mais
de 30% de óleos e graxas, tendo se explorada a concentração do eletrólito forte no
meio, a temperatura e o grau de agitação.
Os óleos e graxas recuperados foram esterificados utilizando-se metanol como
reagente e ácido sulfúrico como catalisador e observou-se, por determinação do
índice de acidez que o uso de massa excedente do metanol proporciona redução
acentuada do índice de acidez dos produtos da reação.
Contudo, precisam ser executados ensaios de caracterização para se determinar
o teor de ésteres presentes nos produtos de reação como forma de se avaliar a
demanda por reação de transesterificação, implementada com sucesso neste
trabalho para fins de decréscimo do índice de acidez do produto obtido.

6. Referências

APHA, AWWA, WPCF. Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater. 20°th edition, Washington D.C., 1998.

BARROS, A. A. C.; WUST, E.; MEIER, H. F.. Estudo da Viabilidade Técnico-

Científica da Produção de Biodiesel a partir de Resíduos Gordurosos. Engenharia
Sanitária e Ambiental, v.13, p.134-141, 2008.

CHEN, C., LU, C., CHANG, C., YANG, Y., MAA, J., (2000).“Influence of on the pH on
The Stability of oil-in-water emulsions Stabilized by a Splittable Surfactant”,
Departament of Chemical Engineering, National Cheng Kung University, Tainam
70101, Taiwan, Fev., p.173-179.

HUNTER, Robert J. (1987) Foundat ions of Colloid Science, v o l. I I, Oxford:

Clarendon.

MARON, Samuel H. (1974) Fundaments o f Physical Chemist ry, New York:

MacMi l lan, 853p.

SOUZA, M. A. Desemulsificação e Purificação de Resíduos Gordurosos

Provenientes de Esgotos Domésticos. 2003. 120 f. Dissertação (Mestrado em
Mestrado Em Engenharia Ambiental) - Fundação Universidade Regional de
Blumenau.