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Brasil

A Moagem Superfina em Moinho Agitador


„Um processo físico para obtenção de Nanopartículas“

Eng. Theron W. Harbs – Gerente U. N. Moagem e Dispersão – Netzsch do Brasil

Em oposição ao conhecido processo químico Bottom–up a partir de fase gasosa ou líquida o


processo de Moagem Fina em Moinho Agitador oferece um processo de cima para baixo, top–down.
A partir do tamanho de alguns Micrometros as partículas suspensas serão reduzidas até a faixa de
granulometria média de 40 a 100 nm.

Tecnologia do Moinho Agitador

Descrição Geral

Um Moinho Agitador consiste de uma câmara de orientação


vertical ou horizontal (Fig. 1), normalmente cilindrica, a qual é
preenchida com 70 a 90 % com elementos de moagem. Estes
corpos de moagem são geralmente de aço, vidro ou materiais
cerâmicos resistentes aos desgaste. Um sistema agitador com
pinos, discos ou mesmo uma superfície lisa proporciona a
aceleração intensiva dos corpos de moagem. A suspensão de
moagem é bombeada continuamente através da câmara de
Fig. 1 Princípio do Moinho Agitador
moagem, e os sólidos em suspensão são moídos e dispersos
pelo efeito de impacto e cisalhamento entre os corpos de
moagem.
Na região de saída do Moinho ocorre a separação entre os corpos de moagem e base de moagem (
suspensão ) por meio de um sistema de fenda, peneira ou centrifugação.

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A evolução conforme faixa de tamanhos

A tecnologia de moagem a úmido experimentou


desde o lançamento do sistema Attritor nos anos
50 uma constante evolução. (Fig. 2). O primeiro
objetivos essencial do desenvolvimento foi evitar a
necessidade de operar em forma de Batch, como
nos moinhos de bolas ou Atrittor, por meio do fluxo
contínuo de produto a través do equipamento de
moagem com redução do volume da câmara e
simultâneo incremento da capacidade de
introdução de energia por volume.
Fig. 2 Desenvolvimento dos Moinhos
Agitadores na NETZSCH

O outro objetivo foi e continua sendo a obtenção de menores granulometrias. No início a granulometria de
aprox. 20 µm era suficiente para tintas em geral, mas hoje sabemos que muitas aplicações em
recobrimentos e gráficas exigem moagem da ordem de 1 µm ou menor.
Estes novos níveis de moagem serão atingidos por meio do uso de elementos de moagem cada vez
menores, com os correspondentes recursos do equipamento para sua ativação adequada em ampla faixa
de concentrações e com eficiente sistema de separação.

Fundamentos Teóricos

Os fundamentos teóricos da técnica de moagem fina com BI ∝ BIMK = d³MK . ρMK . V²t [ - ] (1)
moinhos agitadores foram estudados na Universidade de
2
Braunschweig [1], concluindo-se que para o processo de
BZ ∝ BZr = n . t . x [-] (2)
redução de tamanho a Energia de Moagem ESP é dMK
proporcional a duas grandezas básicas ( Ig. 3 ): o número de
solicitações BZ ( Ig. 2 ) e a intensidade da solicitação BI (Ig. Esp ∝ BI . BZ (3)
1 ).

O número de solicitações aumenta quadraticamente com a relação entre o tamanho de saída das partículas
e o diâmetro dos corpos de moagem. Se baixa o tamanho de partícula desejado na moagem, este fator
pode ser balanceado pela redução do diâmetro dos corpos de moagem, de forma a dispor-se de um número
de solicitações suficiente.

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De igual forma depende a intensidade das solicitações, sob forma de impactos entre os corpos de moagem,
proporcionamente da massa dos mesmos. Este efeito pode ser incrementado, de forma limitada, por meio
de maiores velocidades do sistema de agitação.

Isto significa que os limites da granulometria atingível será determinada através da energia de solicitação,
de forma a ainda conseguir romper as partículas, e um suficientemente alto número de solcitações, o qual
depende essencialmente do diâmetro dos elementos de moagem.

Corpos de Moagem
fineness depending on grinding time with different grinding media sizes

0,5
Valores experimentais para a relação entre
0,45
tamanhos dos elementos de moagem e 0.5 mm UPA
0,4
0.2 mm UPA
partículas moídas, para obter-se uma efetiva 0,35 0.135 mm UPA

4
fineness [µm]

redução de tamanho, ficam em torno de 10 - 10 0,3

2 0,25
para dispersão ou desaglomeração e entre 10 –
0,2
3
10 para redução real de tamanho ( moagem 0,15

real ). A partir destes valores podem ser 0,1

0,05
estimadas basicamente as granulometrias
0
obteníveis. (Fig. 3). Enquanto para redução real 0 20 40 60 80 100 120 140 160
grinding time [min]
de tamanho granulometrias da ordem de 100 nm
Fig. 3 Fineza em função do tamanho dos
são possíveis, para dispersão podem ser atingidos corpos de moagem e tempo de moagem

valores em torno de 40 nm. Os corpos de


moagem necessários para isto possuem tamanho
em em torno de ∅ 0,1 – 0,5 mm.
Importante na moagem é evitar ou reduzir ao
máximo a contaminação do produto a ser moído.
Isto implica na seleção de materiais adequados,
resistentes a abrasão ou que gerem desgaste que
não represente dano às propriedades posteriores
do material moído. (Fig. 4). Basicamente materiais
como areias, vidro, cerâmicas, plásticos ou aço
encontram-se disponíveis nos tamanhos
necessários.

Fig. 4 Diferentes tipos de corpos de moagem


e algumas propriedades

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Os Modernos Moinhos Agitadores

Os requisitos essenciais de um Moinho


Agitador de Esferas para moagem na
faixa de nanometros são a efetiva
transmissão da energia de ativação do
movimento dos corpos de moagem, de
forma a atingir a necessária intensidade
de solicitação, e a contínua e eficiente
separação dos menores corpos de
moagem do fluxo de produto na região de
saída do moinho.
Fig. 5 Aspecto do Sistema de Moagem por
Recirculação „ZETA“

Ideal para altas densidades de energia de moagem, e introdução de energia relativamente independente da
viscosidade, é o sistema de pinos agitadores montados no rotor ( Fig. 5 ), e opcionalmente na câmara de
moagem ( estator ).

A energia introduzida será quase plenamente convertida em calor, e este calor precisa ser novamente
removido por meio de correspondente refrigeração do produto, de forma a não ultrapassar a temperatura
máxima admissível para o produto. Do mesmo modo que para os corpos de moagem a seleção dos
materiais para o Moinho deve atender ao compromisso de uma solução ótima com respeito a contaminação
e compatibilidade com produto.

Essencial para a operação contínua do Moinho Agitador é a função


perfeita do sistema de separação. Sistemas estáticos como simples
peneiras planas ou introduzidas radialmente na câmara não são
adequadas para pequenos corpos de moagem, pois serão rapidamente
cobertas pelos pequenos elementos de moagem e ficarão entupidas.
Sistemas de fenda são descartados devido a necessidade de valores
muito baixos para a medida da abertura.

Deste modo são indicados para esta aplicação somente os sistemas de


separação por centrifugação (Fig. 6), nos quais as forças centrífugas
trabalham contras as forças de fluxo de produto.

Fig. 6 Um exemplo de sistema de


separação por centrifugação

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Modos de Processo

Para Moinhos Agitadores contínuos existem


basicamente três formas de operação. Produtos
simples serão dentro do possível moídos em
passagem única (Fig. 7).

Fig. 7 Operação „Passagem única“

No caso da Nanomoagem porém é necessária uma grande energia específica de moagem, para a qual uma
passada somente não é suficiente.
Aqui será então empregado o método de múltiplas passadas, do forma "Pendular" (Fig. 8) ou em
"Recirculação" (Fig. 9).

Fig. 9 Operação „Pendular“

Fig. 8 Operação „Pendular“ Fig. 9 Operação „Recirculação“

Aplicações

As primeiras Nanomoagens sucederam na área tradicional de aplicação da indústria de tintas de


recobrimento e de impressão. Uma das mais difíceis tarefas é a produção de tintas automobilísticas pretas
com alta profundidade. As partículas de negro de fumo ficam sob forma aglomerada com partículas
primárias de 13 a 20 nm, devendo ser dispersadas e estabilizadas em uma formulação de modo a atingir a
necessária profundidade ( Deepness ) da cor negra.
Na área de tintas de flexográficas vigorou durante muito tempo o conceito de que a assim denominada
qualidade Chips não poderia ser atingida por meio da técnica de moagem direta. De fato as primeiras
moagens na faixa dos Nanometros possibilitaram a substituição daquela tecnologia de produção.
Paralelamente outras aplicações avançam ainda mais em relação à faixa de granulometria
convencionalmente obtida.
Especialmente no campo da Medicina mostram-se novas oportunidades para a Nanomoagem.
Na área farmacêutica forma desenvolvidos novos princípios ativos insolúveis. Para que os mesmos possam
ser adequadamente absorvidos pelo organismo (Fig. 10), é necessária uma granulometria nitidamente mais
fina do que era usual até o momento. Taxas ótimas de absorção somente serão atingidas quando os
Cristais (Fig. 11) forem moídos a uma granulometria menor do que 400 nm [2].

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Fig. 10 Aspecto da absorção de princípio ativo Fig. 11 Imagem Foto REM de Cristais

A fabricação de Pigmentos demanda freqüentemente um processo de moagem bastante fina. Um exemplo


é a produção de azul de Ftalocianina. O processo tradicionalmente empregado com moagem com sal é
bastante dispendioso em termos de energia e danoso ao meio ambiente. Por meio de moagem em Moinho
Agitador com a utilização de aditivos adequados para superfície, obtém-se a conversão do pigmento (Fig.
12) e a qualidade final (Fig. 13) com um sistema ecologicamente correto e com menor demanda de energia.

Fig. 12 Aspecto de dispersão e processo de Fig. 13 Evolução da Moagem de pigmento


conversão de Azul de Ftalocianina. azul de ftalocianina

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Resumo

Modernos Moinhos Agitadores de Esferas possibilitam o processamento de suspensões com tamanhos de


partículas até a ordem de 100 nm ( 0,1 µm ). Devemos diferenciar porém a redução real de tamanho das
partículas primárias do processo de dispersão de aglomerados.
Um elemento essencial na preparação de tais nanoprodutos é a estabilização das partículas na suspensão,
em uma faixa de tamanhos que está distante dos valores até agora usualmente encontrados na indústria.
Existe uma ampla gama de aplicações para a Nanomoagem nos mais diferentes setores e espera-se uma
incremento ainda maior nos próximos anos.
Mas também por parte da tecnologia de moagem fina existe potencial de desenvolvimento, seja em termos
de materiais empregados para o equipamento ou corpos de moagem, seja nos processos de moagem e de
separação.

Literatura

[1] Curso e Colóquio Redução de Tamanho e Dispersão com Moinhos Agitadores de Esferas
Pesquisa e Aplicação, 11.9.1999, Instituto para Tecnologia Mecânica,
TU Braunschweig

[2] NanoCrystal, Tecnologia para Drogas pouco solúveis


Firmenschrift, Elan Pharmaceutical Technologies

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