Effects of sputtering parameters on photoelectric properties of AZO film for CZTS

solar cell (Efeitos dos parâmetros da pulverização nas propriedades fotoelétricas do filme fino
AZO nas células solares CZTS)
Resumo: Nós temos investigado sistematicamente os quatro efeitos dos parâmetros de
pulverização, energia, pressão, temperatura e tempo, na resistência do filme e transmitância
ótica do crescimento do óxido de zinco dopado com alumínio por magnetron sputtering.
Foram divulgas duas características distintas, a resistência do filme é extremamente sensível
aos parâmetros de deposição acima mencionados, enquanto a transmitância óptica se
mantém quase inalterada. Com base nessas propriedades, filmes finos AZO de alta qualidade
(resistência de folha de 4,54 Ω/sq, transmitância superior a 84%, 1500nm de espessura) e CZTS
formam uma célula solar de filmes finos com eficiência de conversão de 5,1% em vidro de
soda-cal com otimização dos parâmetros de deposição para 0,3Pa, 200 ℃, 120 minutos e
180W, utilizando o alvo cerâmico AZO (2% Al 2O3). Em primeiro lugar, alteramos o método
tradicional de limpeza de soluções (OSC) para o método de tratamento de queima (BTM), que
não só economiza tempo, mas também evita a remoção da camada de Mo e o uso de reagente
tóxico e orgânico da acetona.
Introdução
Os filmes condutores transparentes têm sido amplamente utilizados em muitas aplicações,
como dispositivos eletro-ópticos, diodos emissores de luz orgânicos, dispositivos de tela de
cristal líquido, materiais de blindagem eletromagnética transparentes e espelhos refletores de
calor inquebráveis devido a seus méritos especiais, incluindo baixa resistência e alta
transparência na região do visível, leve, flexível, não friabilidade (?), pequeno volume e fácil de
transportar. O filme ZnO dopado com Al (AZO) é um dos mais promissores filmes finos de
óxido transparente e condutor (TCO) por sua alta transmitância óptica, resistividade
relativamente baixa, não-toxicidade, baixo custo e boa estabilidade em plasma de hidrogênio
comparado a filmes de In2O3 dopados com SnO2 (ITO) e filmes de SnO 2 dopados com F (FTO).
Estas excelentes propriedades tornam adequado para dispositivos fotoelétricos modernos,
especialmente atender às necessidades crescentes de aplicação prática no campo de células
solares fotovoltaicas.
Na técnica anterior das células solares, a junção PN, a camada amortecedora e a camada
absorvente são convencionalmente tratadas como ponto de pesquisa chave, ainda que a
camada condutora AZO seja frequentemente ignorada e simplesmente descrita como cerca de
500nm. Como o eletrodo condutor transparente da célula solar, a camada condutora AZO
desempenha um papel importante na coleta de portadores e na transmissão de luz. Alguns
grupos dedicados a computar e prever a estrutura da banda por software científico, por
exemplo, Gabás, M. et al [17] descobriram que a queda na resistividade do filme dopado com
Al não se deve à mudança progressiva do Nível de Fermi acima do CBM, mas sim ao
preenchimento do estado da banda de impureza de Al, que fixa o nível de Fermi logo abaixo do
CBM. Outros grupos se engajaram em estudar as influências de um ou dois parâmetros
específicos de pulverização na natureza do AZO. Han S. I. et ai [35] pesquisaram o efeito de
apenas o fluxo de gás Ar na morfologia e transmitância, resistividade dos filmes AZO. Da
mesma forma, Kim, K. H. e outros [6] pesquisaram a dependência da resistividade com a
temperatura do substrato e pressão de trabalho, mas não se referem a transmitância depende
deles. El hamali et al [37] estudaram a transmissão depende da pressão. No entanto, o
intervalo de variação de pressão é comparativamente estreito. No geral, até onde sabemos, as
investigações sistemáticas dos quatro parâmetros críticos de pulverização ainda são limitadas.
Portanto, é necessário realizar pesquisas sobre os efeitos dos quatro parâmetros acima
mencionados sobre as propriedades fotoelétricas dos filmes AZO simultaneamente e de forma
sistemática, de modo a melhorar a eficiência de conversão de células solares fotovoltaicas.
Experimental
Vidros de soda-cal (SLG) com dimensões de 1 x 3 polegadas foram usados como substratos.
Os lados frontal e traseiro do SLG foram limpos por chama de queimador de álcool durante
cerca de 10 segundos, em sequência detergente e água desionizada, finalmente secos por gas
nitrogêncio antes de serem carregados na câmara de pulverização por magnetron RF (13,56
MHz). A distância entre o substrato e um alvo de óxido de cerâmica (com pureza de 99,99%,
relação em massa de ZnO / Al2O3 é de 98:2 e diâmetro de 76,2 mm) foi de cerca de 15 cm. Para
obter uma morfologia uniforme do filme, o suporte de substrato mantém cerca de 10 voltas
por minuto em rotação durante o processo de deposição. Antes de injetar argônio de alta
pureza (99,999%), a pressão de base da câmara foi bombeada para menos de 0,5mPa.
Para preparar filmes AZO com diferentes potências de deposição, a pressão de trabalho foi
fixada em 0,12Pa ajustando o medidor de fluxo TDZM-III a 15ccm, a temperatura de
crescimento foi mantida a 300 ℃ pelo controlador HIMADEN FP93 PID e o tempo de deposição
foi ajustado em 2h, respectivamente. Somente o poder de deposição pode ser alterado
ajustando a fonte de alimentação RF para 100, 135, 170 e 240W.
Da mesma forma, para preparar filmes AZO com diferentes pressões de deposição, os
outros três parâmetros de pulverização foram fixados em 200W, 300 ℃ e 1,5h,
respectivamente. Enquanto isso, a pressão de deposição foi selecionada em 0,12, 0,2, 0,3 e
0,4Pa. Para preparar filmes de AZO com várias temperaturas, a temperatura de deposição foi
selecionada em temperatura ambiente (RT), 100, 200 e 300 ℃, enquanto os parâmetros de
pulverização foram fixados em 200W, 0.12Pa e 1.5h. Por fim, filmes de AZO com tempo de
deposição de 0,5, 1,0, 1,5 e 2,5h foram preparados, quando outros parâmetros foram fixados
em 200W, 0,12Pa e 300 ℃.
O precursor metálico empilhado com a sequência de Mo / CZT (camada de metal mistos de
Cu, Zn e Sn) foi primeiramente depositado por co-pulverização catódica sobre vidros de cal de
soda Mo-revestidos. A camada de 400nm CZT foi depositada com alvos de Cu, Zn e Sn com
cerca de 0,6W/cm2(DC), 2,6W/cm2(rf), 1W/cm2(rf), respectivamente. Depois disso, um
recozimento sulfurizado a 610 °C por 10 minutos foi usado para sintetizar o filme absorvedor
de CZTS em uma atmosfera contendo suficiente vapor, e vapor de enxofre puro, e ambiente N 2
400Torr.
As células solares de película fina CZTS foram fabricadas depositando uma camada tampão
CdS de 40 nm a 400 ºC durante 2 min com o método de pulverização de RF no topo do filme
absorvente CZTS preparado, seguido por deposição de uma camada de 50 nm i-ZnO e uma
camada de 1500 nm ZnO:Al. A camada de i-ZnO foi depositada pelo processo de pulverização
de RF usando um alvo de ZnO intrínseco a 400 °C por 2 min e em atmosfera Ar pura de 0,3Pa.
Os parâmetros empíricos acima mencionados, nomeadamente o alvo cerâmico AZO (2% Al 2O3)
em 0,3 Pa, 200, 120 minutos e 180 W, foram adotados para depositar a camada de película
fina AZO. Em seguida, os contatos da rede Cr/Ag foram depositados por evaporação térmica. A
área total de cada célula solar da CZTS é de cerca de 0,23 cm 2, determinada por traçagem
mecânica em um microscópio óptico. Não foram utilizados condicionamento, dopagem de
elementos, barreira de difusão ou revestimento anti-reflexo na fabricação do dispositivo neste
trabalho.
As estruturas cristalinas dos filmes finos AZO e CZTS foram analisadas por difração de raios-
X (DRX) usando radiação Cu Kα (Bruker D8 Discover) de 10° a 70°. As micrografias superficiais e
a composição dos filmes finos foram determinado por uma microscopia eletrônica de
varredura de emissão em campo (FESEM: Philips XL30FEG) com um analisador de raio X
dispersivo de energia (EDX). A resistência do filme foi testada pelo método de sonda de quatro
pontos. A resistividade (ρ), concentração de portadores livres (n) e Mobilidade Hall (µ) foram
inferidas por medidas de efeito Hall usando a técnica de van der Pauw temperatura ambiente.
A transmitância óptica foi medida pelo espectrofotômetro UV-Vis-NIR (Cary 5000) na
temperatura ambiente. A fluorescência foi registrada pelo espectrômetro iHR550 com uma
câmera laser CCD sob a excitação de 405nm. As características de corrente-tensão dos
dispositivos foram medidas sob iluminação solar simulada. As medições externas de eficiência
quântica (EQE) foram realizadas por um sistema de iluminação de fonte única (lâmpada
halógena) combinado com um monocromador.
Resultados e discussão
Ao otimizar os parâmetros de deposição para 0.12Pa, 300 ℃, 150 minutos e 200W, um
filme AZO com espessura de cerca de 2µm foi depositado no SLG. A figura 1(a) mostra a
micrografia transversal SEM do filme AZO. Podemos ver que o filme AZO exibe tamanho de
cristalito maior que 50nm, crescido em uma estrutura colunar vertical ao substrato,
densamente empacotada e orientação preferida do eixo c. A Fig. 1(b) mostra padrões de XRD
dos filmes AZO depositados a diferentes temperaturas de substrato. Pode-se ver claramente
que somente um pico de reflexão forte (0 0 2) em 2θ próximo a 34° é observado para todos os
filmes AZO. Indica que todos os filmes são da estrutura policristalina de wurtzite hexagonal e
tinham uma orientação preferencial com o eixo c perpendicular aos substratos. A largura
máxima no meio máximo (FWHM) diminuiu de 0,2° para 0,16° com a temperatura crescente
do substrato de RT para 300℃, indicando melhor qualidade cristalina sob alta temperatura. As
posições de pico dos filmes foram levemente deslocadas para um grau maior (de 34,3° para
34,45°) com o aumento da temperatura do substrato, o que indica que mais Zn foi substituído
por Al na temperatura mais alta. O tamanho do cristalito também pode ser deduzido a partir
0,89 λ
da difração de raios X pela equação de Debye-Scherrer, D=
βcosθ
onde D é o tamanho do cristalito, β é o FWHM e θ é o ângulo de Bragg. Utilizando-se θ= 17,2 °,
β = 0,0028rad e λ= 1,542Å, o tamanho de cristalite D é estimado em 510 Å. Em comparação
com os resultados relatados, a cristalinidade do filme AZO feita pelos parâmetros de deposição
de otimização acima mencionados é relativamente maior.
A fim de obter mais detalhes sobre as características fotoelétricas afetadas pelos
parâmetros de deposição acima mencionados, a resistência do filme e a resistividade do filme
AZO foram testadas e analisadas sistematicamente. Todos os coeficientes de Hall em
diferentes parâmetros de deposição definitivamente demonstram que o sinal de RH é negativo
(como mostrado na Tabela 1), indicando que o tipo de condutividade dos filmes AZO são do
tipo n que não mudam com parâmetros de deposição variáveis. A Fig. 2 (a-d) mostra a
resistência dos filmes AZO sob vários parâmetros de deposição. Da Figura 2 (a), (d) podemos
ver que a resistência do filme cai rapidamente quando a potência de deposição aumenta de
100 para 135W ou o tempo de deposição aumenta de 30 para 60min. No entanto, cai
lentamente quando o poder de deposição aumenta de 170 para 240W ou o tempo de
deposição aumenta de 90 para 150min. As rápidas quedas de resistência da camada podem
ser atribuídas principalmente ao incremento de espessura, ou seja, a espessura dos filmes AZO
aumenta de quase 400nm para cerca de 1700nm, com o aumento do tempo de deposição de
0,5h para 2,5h, similarmente ao incremento de potência quase dobra a espessura (de cerca de
750 nm a 1400 nm). Todas as medições mostram efetivamente que os filmes AZO são
semicondutores dopados tipo n degenerados, e a condutividade e a densidade do filme AZO
podem ser melhoradas com o aumento do tempo de deposição e potência.
Da Figura 2 (b) podemos ver que a resistência do filme se mantém quase constante
7,5Ω/m² sob pressão abaixo de 0,3Pa, enquanto aumenta acentuadamente para mais de
20Ω/sq acima de 0,4Pa. O mecanismo pelo qual a resistência do filme é extremamente sensível
à pressão de deposição deve residir em que a densidade do filme AZO pode ser melhorada
quando o valor da pressão diminui. Sob baixo valor de pressão, a morfologia da película tende
a ser de densa e brilhante, ao contrário da morfologia sob uma pressão mais elevada, que irá
tornar-se áspera e porosa.
A Fig. 2 (c) mostra que a resistência da camada diminui de 21,75Ω/sq para 7,29Ω/sq, à
medida que a temperatura de deposição aumenta de RT para 300 ℃. A diminuição da
resistência da camada originou-se da melhor cristalinidade. Geralmente, o aumento da
temperatura de recozimento reduzirá os átomos intersticiais e a dispersão do limite de grão
para carregar os transportadores, à medida que o Al se difunde abundantemente no ZnO.
Como o átomo de Al neutro atua como centro de espalhamento dominante, o aumento da
temperatura pode acelerar o Al neutro em Al 3+, o que é benéfico para o incremento da
mobilidade e concentração da portadora. Assim, a resistência da folha é extremamente
sensível e positivamente relacionada à temperatura de deposição. Semelhante à resistência da
folha, a resistividade também é extremamente sensível aos parâmetros de deposição acima
mencionados, negativamente relacionados ao poder de deposição, temperatura e tempo, mas
positivamente relacionados à pressão de deposição.
Medimos ainda a transmitância óptica do filme AZO e descobrimos que as dependências da
transmitância óptica nos parâmetros de deposição acima mencionados são muito diferentes
da resistência da camada. A Fig. 3 (a-d) mostra a transmitância óptica dos filmes AZO sob
várias condições de deposição. A transmitância óptica média correspondente foi dada na
Tabela 1. Pode ser visto na Fig. 3 (b), (c) que a transmitância óptica mantém-se praticamente
inalterada com a mudança da pressão e temperatura de deposição. De igual modo, a
transmitância óptica mostra apenas uma pequena alteração com a mudança de energia e
tempo de deposição, isto é, as diminuições da transmitância óptica são inferiores a 10% com o
aumento da energia de deposição de 100W a 240W ou o tempo de deposição de 0,5h a 2,5h.
Em uma palavra, a transmitância média na região visível (400-800 nm) excede 84% para
amostras em série. Essa dependência insensível da transmitância nos parâmetros de depósito
pode estar relacionada ao pequeno coeficiente de atenuação óptica do AZO ao longo da
direção da espessura.
Combinando de forma abrangente a resistência da camada e a transmitância óptica de
amostras seriadas preparadas com diferentes parâmetros de deposição, podemos ver que uma
característica distinta de influência deve ser mencionada. A resistência da chapa é
extremamente sensível (acentuadamente diminuída) aos parâmetros de deposição
supracitados, negativamente relacionada ao poder de deposição, temperatura e tempo, mas
está positivamente relacionada à pressão de deposição. Em contraste, a transmissão óptica
mantém-se praticamente inalterada. Idealmente, tanto a condutividade elétrica quanto a
transmitância óptica devem ser o maior possível. No entanto, a transmissão e a resistência da
camada geralmente entram em conflito em muitos casos e precisam de uma troca entre eles.
Em geral, um número significativo de mérito (FOM) é definido pela fórmula Haacke:
T 10
FOM= (2)
RS
onde T é transmitância óptica, Rs é resistência de folha. O FOM pode combinar resistência do
filme e transmissão óptica para comparar o desempenho do AZO sob diferentes parâmetros de
deposição.
Utilizando a equação (2), a Tabela 1 e a Fig. 2, o FOM de amostras em série pode ser obtido
e plotado na Fig.4.
Da Fig.4, podemos ver que o valor máximo do FOM deve estar localizado em 240watt,
0.12Pa, 300 ℃ e 2.5 hour. No entanto, em vista do nosso propósito de pesquisa é melhorar a
eficiência de conversão das células solares da CZTS, algum fator de processo de fabricação do
dispositivo CZTS deve ser considerado, por exemplo, brilho de plasma, muitas vezes cintilando
se a pressão for muito baixa. Por outro exemplo, o cristal absorvente CZTS será decomposto
em CuS2, ZnS, SnS, SnS2, etc., sob alta temperatura por longo tempo. Assim, os quatro
parâmetros supracitados devem ser restringidos pelo processo de fabricação prática das
células solares da CZTS. A análise acima sugere que a otimização da pressão de deposição
abaixo de 0,3Pa e os outros três parâmetros acima de 150W, 200 ℃ e 90min respectivamente
poderiam reduzir a resistência da camada de forma eficaz sem sacrificar a transmitância
óptica, que são essenciais para a coleta e melhoria da eficiência das células solares
fotovoltaicas.
 No semicondutor de transição direta, α e o gap de banda de energia óptica (Eg) são
relacionados pela seguinte equação
α·E～(hν-Eg)1/2 (3)
onde h é a constante de Planck e ν é a frequência do fóton incidente.
A partir da equação (3), a banda ótica Eg pode ser obtida extrapolando a parte linear do
espectro (αE)² para zero. Como mostrado na Fig. 5, podemos ver que o bandgap obtido de
filmes de AZO é maior do que o de ZnO intrínseco, o que é consistente com os resultados
relatados. O Eg relatado para AZO com 2% em peso de Al 2O3 é de cerca de 3,3 eV, ligeiramente
mais largo do que o bandgap da estrutura pura de wurtzite hexagonal ZnO que tem um
intervalo de bandas de cerca de 3,2 eV à temperatura ambiente. Além disso, o bandgap óptico
diminui de 3,51 para 3,25 eV, à medida que o tempo de deposição aumenta de 0,5h para 2,5h.
Isso indica que o bandgap de AZO mostra um desvio para o vermelho fraco com espessura
crescente. Medimos a espessura dos filmes da série AZO com diferentes tempos de deposição
usando a micrografia da seção de cruzamento de MEV. Estima-se que a espessura dos filmes
AZO seja de 400, 800, 1200 e 1700nm para quatro amostras com tempo de deposição de 0,5h,
1,0h, 1,5h e 2,5h, respectivamente.
Na verdade, muitos resultados sobre o bandgap óptico dependente da espessura foram
relatados, e esses dependem dos métodos e condições de crescimento. O Bandgap do AZO
está relacionado à competição de tensão interna induzida por incompatibilidade térmica
devido a diferentes coeficientes de expansão térmica entre filme AZO (2.9x10 -6/K) e SLG (7.2 x
10-6/K), concentração de portadores, tamanho do cristal, etc. No nosso caso, o teor de Al
mantém-se inalterado, assim a concentração de portadores determinada pelo efeito Burstein-
Moss não é o principal mecanismo. O intervalo de bandas dependente de espessura pode ser
entendido considerando-se tanto a melhoria da cristalinidade como o relaxamento de tensão.
Sobre a melhoria da cristalinidade, por exemplo, Xu et al. relataram que o tamanho do cristal
aumenta de 97 para 290 nm e a rugosidade aumenta de 0,34 a 10,54 nm com aumentos de
espessura de 153 a 1404 nm pelo método de teste AFM. O aumento do tamanho do cristal
pode levar à diminuição do Eg devido ao menor efeito do tamanho quântico. Na pesquisa de
relaxamento da tensão, por exemplo, Ali et al. relataram que as curvas de tensão de
compressão têm um ponto de virada a 370nm de espessura de AZO como relaxamento de
tensão. É mais provável que o relaxamento da tensão de compressão resulte no desvio para o
vermelho da banda óptica Eg, porque a espessura da nossa amostra atinge 1-2mm muito
maior do que o ponto de virada do esforço a 370nm de espessura reportado por Ali et al [28].
A fim de investigar o bandgap, medimos ainda os espectros PL das amostras acima sob a
excitação do laser violeta 405nm, como mostrado na Fig. 6. Curiosamente, foi observado um
sinal fluorescente na faixa amarelo-laranja (de 550 a 650nm). Essa fluorescência amarelo-
laranja (1,91 a 2,55 eV) deve ser proveniente de filmes de vidro sodo-cálcico (SLG), em vez de
AZO, já que o filme AZO normalmente não absorve a luz de 405 nm devido a suas bandgap
maiores de 3,36 a 3,55 eV. Deve-se salientar que, até onde sabemos, não houve relato deste
fenômeno na técnica anterior da célula solar da CZTS. O substrato de vidro de cal-soda é
essencial para a célula solar CZTS, pois pode fornecer elementos de sódio para promover o
crescimento de grãos que se beneficia muito da célula solar CZTS de face única convencional.
No entanto, na célula solar bifacial CZTS ou dispositivos de exibição, esta observação indica
que o SLG deve ser substituído pela aplicação de vidro de quartzo de alta pureza ou outro
material adequado, a fim de evitar a interferência da fluorescência amarelo-laranja.
A fim de melhorar a eficiência de conversão de células solares fotovoltaicas, o precursor
metálico foi depositado por co-pulverização e o filme absorvedor de CZTS foi sintetizado com
recozimento sulfurado a 610 ℃, 400Torr por 10min. A Fig. 7 mostra os picos de 40,5 graus de
Mo (110) extremamente acentuados e ainda maiores que os de difração da CZTS (112),
indicando alta densidade cristalina da camada Mo, que é atribuída ao tratamento de queima
de SLG e camada Mo depositada em 400 ℃. O processo tradicional de limpeza é que o SLG foi
lavado ultrassonicamente em acetona (> 10min), álcool (> 10min), em seqüência água
desionizada, temporariamente denominada apenas solução de limpeza (OSC) e finalmente
seco por nitrogênio gasoso, ainda muitas vezes poluentes orgânico residuais que levam à
decapagem da camada de Mo após recozimento sulfurizado. Portanto, primeiro modificamos o
método OSC tradicional para o método de tratamento de queima (BTM), ou seja, limpando a
parte frontal e posterior de SLG por chama de queimador de álcool por cerca de 10 segundos,
depois limpando com detergente, água desionizada em seqüência e finalmente secando por
nitrogênio gasoso. Comparado com o método OSC tradicional, o método BTM pode converter
instantaneamente e completamente poluentes orgânicos da superfície do SLG em matéria
inorgânica crocante e facilmente limpa por detergente, não só economizando tempo, mas
também evitando a remoção da camada Mo e o uso de reagente tóxico e orgânico de acetona.
Como mostrado na Fig. 7, as três linhas fortes das películas finas da CZTS estão localizadas
em (112), (220) e (312), a FWHM do pico principal (112) é apenas 0,197°, demonstrando a
formação CZTS de Fase kesterita e melhor crescimento de grãos que também é testemunhado
por mais de 1µm de tamanho de cristalito de filmes finos CZTS no interior da Fig.7. Além das
três linhas fortes, foram observados alguns picos médios dos filmes finos da CZTS localizados
em (002), (101), (110), (103), (200), (211) e (105), mas nenhuma fase secundária Cu 2-xS ou SnS2-
x apareceu. O padrão de XRD de nossas amostras indica que a alta pressão de 400Torr e a alta
temperatura de 610 ℃ podem promover reações reversíveis à síntese de fase CZTS e
crescimento de grãos, que são essenciais para células solares de alta eficiência.
Por meio da otimização dos quatro parâmetros de deposição acima mencionados, como
mostrado na Fig. 8 (a), uma célula solar de filmes finos CZTS com eficiência de conversão de
5,1% é preparada em vidro soda-cal usando alvo cerâmico AZO (2% Al 2O3) em 0,3 Pa, 200, 120
minutos e 180W. Diferentemente da fabricação comum, a célula solar é preparada por co-
sputtering precursor CZT, após uma sulfurização com pó de enxofre puro, e camada de
armazenamento de CdS sputtering rf.
A Fig. 8 mostra a caracterização de desempenho das células solares da CZTS. Como
mostrado na Fig. 8 (c), sem a camada anti-reflexo de MgF 2, o maior valor de EQE aproxima-se
de 80% a cerca de 550 nm e depois diminui continuamente para 50% a 750 nm. A célula solar
de filmes finos CZTS deve ter maior corrente de curto-circuito e maior eficiência se a camada
intermediária for depositada por deposição de banho químico (CBD) a 70 °C, pois o método
CBD pode ampliar a resposta EQE à luz infravermelha próxima, por exemplo 400nm a 1300nm
relatado por Li et al [7]. Como mostrado na Fig. 8 (d), o bandgap da célula solar de filmes finos
da CZTS é de cerca de 1.62eV devido à alta taxa de Zn/Sn de 1.2.
Para melhorar a eficiência de conversão de células solares fotovoltaicas, é necessário
investigar a influência dos quatro parâmetros de deposição supracitados nos fatores do
dispositivo (isto é, tensão de circuito aberto (Voc), corrente de curto-circuito (Jsc) e fator de
enchimento (FF)). Portanto, diferentes camadas condutoras AZO foram feitas aplicando-se
parâmetros antes e depois da otimização e as curvas J-V delas são desenhadas na mesma
figura. A Fig. 9 mostra as curvas J-V da célula solar CZTS preparadas com a otimização dos
quatro parâmetros críticos de pulverização citados anteriormente. Pode-se observar que a
eficiência média de conversão da célula solar de filmes finos CZTS pode melhorar de cerca de
1,5% para acima de 4,5%, 5,1% de célula campeã, otimizando os quatro parâmetros críticos de
sputtering, principalmente alterando o tempo de deposição e poder de deposição de 60
minutos e 130W a 120minutos e 180W, enquanto fixa outros dois parâmetros em 0,3Pa e 200
℃. O Voc e o FF apenas melhoram em menos de 20%, enquanto o JSC aumenta de 6mA/cm 2
para 17mA/cm2 (quase três vezes mais). Isso indica que os aumentos do JSC são o principal
fator que afeta a eficiência da conversão. Portanto, o principal mecanismo consiste em
otimizar os quatro parâmetros críticos de pulverização catódica que podem diminuir a
resistência da camda, o que melhora a coleta horizontal do transportador no dedo de metal.
Conclusão
Em resumo, nós investigamos as propriedades fotoelétricas do filme AZO depende de
quatro parâmetros de deposição simultaneamente e de forma abrangente. Verificou-se que a
resistência da camada é extremamente sensível (acentuadamente diminuída) aos supracitados
quatro parâmetros de deposição, isto é, positivamente relacionada com a pressão de
deposição, mas negativamente relacionada com os outros três parâmetros, enquanto a
transmitância óptica é insensível (quase inalterada). Para equilibrar a resistência da camada e a
transmissão, o FOM foi plotado para analisar e pesquisar a condição ótima de deposição.
Resultados experimentais indicam que a otimização da pressão de deposição abaixo de 0,3Pa e
os outros três parâmetros acima de 150W, 200 ℃ e 90min, respectivamente, podem reduzir a
resistência da camada de forma eficaz sem sacrificar a transmitância óptica, essenciais para a
coleta e melhoria da eficiência das células solares fotovoltaicas. O deslocamento para o
vermelho da band gap dependente da espessura também é investigado e descobriu-se que a
competição de tensão interna, tamanho de cristalito e relaxamento de tensão, etc.,
desempenham um papel importante. Ao otimizar os parâmetros de sputtering, filmes finos
AZO de alta qualidade (baixa resistência de folha de 4.54Ω / sq, alta transmitância de mais de
84%, 500nm de espessura), que dão origem a uma célula solar de filmes finos CZTS com
eficiência de conversão de 5.1%, são preparados em vidro soda-cal usando alvo cerâmico AZO
(2% Al2O3) em 0,3 Pa, 200, 120 minutos e 180W. Em primeiro lugar, também propusemos uma
nova técnica de limpeza SLG (método de tratamento por queima). Em comparação com o
método OSC tradicional, tem muitas vantagens, como economia de tempo, evitando a
remoção da camada de Mo e o uso de reagente tóxico e orgânico de acetona, etc.