Centro Universitário Cesumar

Pró-Reitoria Acadêmica
Disciplina de Química Analítica e Orgânica

Química Orgânica
Introdução

Profa Carla Porto

Outubro/18
3
TÓPICOS A SEREM ABORDADOS:

• Estrutura dos compostos orgânicos

• Efeitos eletrônicos
• Propriedades físicas e químicas dos compostos orgânicos
• Isomeria
• Principais reações em Química Orgânica (noções gerais)
Bibliografia Recomendada

QUIMICA ORGANICA, V.1 QUIMICA ORGANICA, V.1

Autor: SOLOMONS, T. W. GRAHAM Autor: CAREY, FRANCIS A.
Autor: FRYHLE, CRAIG B. Tradutor: VARIOS TRADUTORES
Idioma: PORTUGUÊS Idioma: PORTUGUÊS
Editora: LTC Editora: MCGRAW-HILL
Edição: 10 Edição: 7
Ano: 2012 Ano: 2011

FUNDAMENTOS DE QUIMICA ORGANICA

Autor: BRUICE, PAULA YURKANIS
Idioma: PORTUGUÊS
Editora: PEARSON BRASIL
Edição: 2
Ano: 2014

5
 Até o século 19 os compostos de carbono eram conhecidos como orgânicos, pois
se acreditava que eles poderiam ser produzidos apenas por seres vivos.

Síntese da uréia de Friedrich Wöhler (1828)

Para entender a química orgânica, precisamos conhecer a estrutura das moléculas

e as regras que governam suas interações e reatividade.

6
Dois átomos formam uma ligação somente se a interação entre eles for energeticamente
favorável. Na formação de compostos os átomos ganham, perdem ou compartilham
elétrons para atingir uma configuração eletrônica estável caracterizada por oito elétrons de
valência.

O número de elétrons de
valência de um átomo é
identificado pelo número de
seu Grupo na Tabela
Periódica.

Utilizamos os símbolos de Lewis para representar os elétrons de Valência:

7
Na ligação iônica os octetos se formam por transferência de
elétrons.

8
Uma ligação covalente forma-se pelo compartilhamento de elétrons.

Energia

Distância intermolecular

9
 Notação para as ligações covalentes.

A estrutura de Lewis descreve as ligações utilizando pontos para representaros

elétrons não ligantes e linhas retas para os elétronsligantes.

1
0
 Cada elemento irá, preferencialmente formar um número
previsível de ligações, de acordo com sua valência

Tetravalente Trivalente Divalente monovalente

1
1
Se as eletronegatividades dos átomos em uma ligação covalente for
consideravelmente diferentes (entre 0,5 e 0,7 D), dizemos que a distribuição
eletrônica é polarizada e a ligação é uma ligação covalente polar.

1
2
A polarização de uma ligação pode ser ilustrada de forma gráfica, por meio de um
mapa potencial eletrostático

10
A eletronegatividade aumenta da esquerda para a direita em um período da tabela
periódica e diminui ao se deslocar de cima para baixo em uma coluna.

Em geral, quanto maior a diferença de eletronegatividade entre dois elementos,

mais polarizada é a ligação entre eles.
14
 A natureza de várias ligações encontradas em química orgânica

Pequena diferença de Grande diferença de

eletronegatividade eletronegatividade

O tipo de reação que ocorre em uma molécula, muitas vezes, a magnitude e a

direção dos dipolos de suas ligações.

15
Uma carga formal é associada com qualquer átomo que não apresenta o número
apropriado de elétrons de valência.

17
As cargas formais, quando presentes, devem ser representadas na
estrutura de Lewis, caso contrário esta estará incompleta.

1. Determine o número apropriado de elétrons de valência para um átomo. Ex:

2. Determine se o átomo apresenta o número apropriado de elétrons. Neste

composto, os átomos de H e de C apresentam o número apropriado de elétrons
na camada de valência, mas o O apresenta sete elétrons de valência, mas ele
deveria ter apenas seis. Neste caso, o oxigênio apresenta um elétron a extra e,
portanto, deve apresentar uma carga formal negativa, que é representada por:

18
Nós podemos calcular as cargas formais considerando o número de elétrons
“pertencentes” a cada átomo na estrutura de Lewis e comparando com o número de
elétrons do átomo neutro.

número de elétrons ½ número de número de elétrons

Carga formal=
no átomo neutro - elétrons
- não compartilhados
compartilhados

19
Orbitais atômicos: Uma descrição da mecânica quântica dos
elétrons ao redor do núcleo.

 A energia do elétron é quantizada;

 Cada função de onda () é uma função de uma localização espacial;
 O quadrado de  (2) representa a probabilidade de se encontrar um elétron
em uma dada região, portanto, ao construirmos um gráfico tridimensional de
2 iremos gerar uma imagem tridimensional do orbital molecular.

Um orbital é uma região do espaço que pode ser ocupada por um elétron.
21
Para compreendermos as características de um orbital precisamos
entender algumas das características de uma onda.

Amplitude positiva

Amplitude

Nódulo Amplitude negativa

nódulo

22
A energia do elétron está relacionada com o tipo de orbital que ele
ocupa.

Os orbitais 2px, 2py e 2pz tem a mesma

energia. Orbitais com o mesmo nível de
energia são chamados de orbitais
degenerados.

20
A forma com que os orbitais são preenchido por elétrons é determinada por três
princípios básicos:

1.Princípio de Aufbau: O orbital de menor energia é preenchido primeiro;

2.Princípio de exclusão de Pauli: Cada orbital pode acomodar no máximo dois elétrons
com spins opostos;
3.Regra de Hund: Quando lidamos com orbitais degenerados, como os orbitais p,
colocamos um elétron em cada orbital, antes de emparelhá-los.

Uma ligação covalente é formada pelo overlap (sobreposição) de dois orbitais

atômicos. A Teoria da Ligação de Valência (TLV) e a Teoria dos Orbitais
Moleculares (TOM) são comumente empregadas para se descrever a natureza
das ligações covalentes.
24
De acordo com a Teoria da Ligação de Valência (TLV), uma ligação é
simplesmente o compartilhamento de densidade eletrônica entre dois átomos,
como resultado de uma interferência construtiva de seus orbitais atômicos.

Um elétron tem
comportamento
de onda

Distância internuclear Distância internuclear Interferência

construtiva

25
A ligação formada entre dois átomos de hidrogênio na molécula de H2 é formada
pela sobreposição de um orbital 1s de cada átomo de hidrogênio.

H. . H
H
H

A densidade eletrônica é localizada principalmente no

eixo da ligação. Este tipo de ligação é chamada de
ligação sigma () e é caracterizada pela simetria
circular com respeito ao eixo da ligação.

Todas as ligações
simples são ligações .

26
A Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM) também descreve a ligação em termos de
uma interferência construtiva entre dois orbitais atômicos sobrepostos. Entretanto,
ela utiliza ferramentas matemáticas, a Combinação Linear dos Orbitais Atômicos
(CLOA), para explorar as consequências da sobreposição dos orbitais atômicos.

nódulo

Orbital molecular antiligante

Energia

Orbital molecular ligante

De acordo com TOM os orbitais atômicos são matematicamente combinados

para produzir novos orbitais, chamado de orbitais moleculares.
27
uma ligação covalente requer a sobreposição de orbitais semipreenchidos dos
átomos conectados, o carbono com configuração 1s22s22px12py1 tem somente dois
orbitais semipreenchidos, então como podemos explicar que o C pode formar
quatro ligações ?

Metano (CH4)

Energia

28
Linus Pauling em 1931 sugeriu que a configuração eletrônica do átomo de carbono
no metano não necessariamente tem a mesma configuração eletrônica de um
átomo de carbono não ligado. Os orbitais 2s e três orbitais 2p, podem se hibridizar,
formando quatro orbitais atômicos hibridizados de mesma energia (degenerados). A
hibridização de orbitais proposta por Pauling é um processo matemático!

Quatro orbitais
atômicos degenerados
sp3
Energia

Estado fundamental
Estado excitado

29
Os orbitais atômicos hibridizados são assimétricos, tem um lóbulo
maior e um lóbulo menor. O lóbulo maior formado pela hibridização
dos orbitais atômicos é mais eficiente na formação de ligações do que
um orbital p não hibridizado.

A densidade eletrônica é mais

concentrada em um dos lados do
núcleo, permitindo uma sobreposição
mais eficiente dos orbitais na
formação de ligações.

30
Cada uma das quatro ligações do metano se dá pela sobreposição entre um orbital
atômico com hibridização sp3 de um carbono e um orbital s de um átomo de
hidrogênio.

31
Um arranjo tetraédrico é característico de um carbono
com hibridização sp3.

Metano: geometria
tetraédrica. 29
O modelo de hibridização de ligações covalentes pode ser facilmente estendido a
ligações Carbono-Carbono. As ligações entre os átomos de carbono no etano (H3C
CH3), por exemplo, são ligações  , Csp3 - Csp3 .

Arranjo tetraédrico

Ligação  Csp3 - Csp3

33
O etileno (H2C = CH2) tem uma geometria planar, todos os átomos
estão no mesmo plano, os carbonos tem uma geometria trigonal
planar.

34
No etileno (H2C = CH2) cada átomo de carbono está ligado a apenas
três átomos, portanto, cada átomo de carbono precisa de apenas três
orbitais hibridizados.

Este orbital não

é afetado
Três orbitais sp2
Energia

degenerados

Como resultado, o átomo de carbono tem um orbital p e três orbitais

hibridizados sp2 .
35
Cada átomo de carbono no etileno tem três orbitais com hibridização
sp2 disponíveis para formar ligações  e um orbital p que serão
utilizados para formar uma ligação .

 Csp2 – H 1s  Csp2 – H 1s

 Csp2 – Csp2

36
Os orbitais p se sobrepõe, acima e abaixo do plano da molécula, para
formar uma ligação .

37
No caso do etino (acetileno), que apresenta uma ligação tripla entre
dois átomos de carbono, também temos uma geometria linear, com
ângulo de ligação igual a 180 o.

38
Uma tripla ligação é formada por átomos de carbono com
hibridização sp. Para atingir esta hibridização um orbital s é
matematicamente hibridizado com um orbital p. Isto nos deixa dois
orbitais p livres para formar duas ligações .

Estes orbitais não

são afetados

Dois orbitais sp
degenerados
Energia

39
Uma tripla ligação é, portanto, o resultado de três interações ligantes
separadas: uma ligação  resultante da sobreposição de orbitais sp e
duas ligações  resultantes da sobreposição dos orbitais p. Como
resultado, uma tripla ligação tem geometria linear.

40
Hibridização sp3 do C Hibridização sp2 do C Hibridização sp do C

Geometria tetraédrica Geometria trigonal planar Geometria linear

42
 Comparação dos comprimentos e das energias de ligações C-C, C=C e CC

Eteno Etino
Etano (ou etileno (ou acetileno)
Estrutura

Comprimento
da ligação

Energia da ligação

40
 A repulsão leva os pares de elétrons a se rearranjarem tridimensionalmente no
espaço de forma a maximizar a distância entre eles. Este princípio é conhecido
como repulsão dos pares eletrônicos da camada de valência (RPECV)

Pares de elétrons Pares de elétrons Pares de elétrons

repulsivos repulsivos repulsivos

O termo “geometria” não se refere ao arranjo dos pares de elétrons, mas ao arranjo
dos átomos.
41
 Os orbitais híbridos sp3 podem acomodar pares de elétrons
livres: amônia e água

 Nitrogênio: trivalente (1s2 2s2 2p3 )

Par de elétrons
isolados em um Três orbitais híbridos sp3 são
orbital sp3
utilizados na ligação com
átomos de Hidrogênio e o
Repulsão
eletrônica
quarto acomoda o par de
elétrons.

Trigonal significa que o N

Amônia: trigonal piramidal está ligado a três átomos

O efeito do par de elétrons livres é reduzir o ângulo de ligação do valor ideal do tetraedro, de
109,50 para 107,30.
42
 Oxigênio: divalente (1s2 2s2 2p4 )

Repulsão
Pares de elétrons eletrônica
isolados em um
orbital sp3
Geometria

Repulsão
angular.
eletrônica

46
Geometrias resultantes de uma hibridização sp2

O BF3 tem geometria trigonal planar

47
Geometrias resultantes de uma hibridização sp

O BeH2 tem geometria linear

48
49
A compreensão da natureza das ligações
nos permite determinar a identidade das
moléculas orgânicas e estabelecer suas
estruturas.

52
Moléculas que apresentam a mesma fórmula molecular, porém com
conectividade entre os átomos diferentes, são chamadas de isômeros
constitucionais. Os isômeros constitucionais apresentam diferentes
propriedades físicas e nomes.

Éter dimetílico Etanol

PE= 23 0C PE= 78, 4 0C

O éter dimetílico e o etanol são isômeros constitucionais de fórmula molecular

C2H6O.

50
Não é prático desenhar a estrutura de Lewis para todos os compostos,
especialmente para os maiores.

Estrutura de Lewis da amoxicilina

55
Formulas estruturais das Moléculas Orgânicas
Estrutura de Fórmula Fórmula
Lewis Condensada Linha-ligação

56
 Nas fórmulas linha-ligação as cadeias carbônicas são desenhadas em ziguezague

 Duplas ligações são representadas com duas linhas e triplas com três linhas

Os ângulos das ligações devem

ser respeitados !!!

 Os átomos de hidrogênio ligados a carbono são omitidos

Temos 2 H
conectados neste C

57
 Quando desenhar duplas ligações, desenhe todas as ligações o mais afastado possível:

É muito melhor do que

 Todos os heteroátomos (átomos diferentes do H e do C) devem ser representados, assim

como os átomos de H ligados a eles:

58
Muitas vezes uma mesma estrutura de Lewis pode ser escrita para
uma mesma molécula, cada uma destas é uma estrutura de
ressonância.

Estrutura de ressonância do íon carbonato:

A seta denota o movimento dos pares de elétrons

A seta indica que as estruturas estão em ressonância
61
A estrutura real de um composto tem a contribuição de todas as
estruturas de ressonância possíveis. Este tipo de estrutura é
conhecida como híbrido de ressonância.

Mapa potencial do íon Híbrido de ressonância

carbonato do íon carbonato

Estruturas de ressonância do Híbrido de ressonância

cátion alila do cátion alila Mapa potencial do
cátion alila
62
 Introdução as regras de ressonância

Regra 1. Estruturas com o octeto completo são mais

importantes.

Maior menor

Regra 2. As estruturas neutras contribuem mais para a

estrutura do híbrido de ressonância do que as dipolares.

Maior menor
60
Regra 3. Carga deve ser preferencialmente colocada no átomo
com eletronegatividade compatível.

Maior contribuição para o

híbrido de ressonância

64