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A maior parte das soluções líquidas não obedece a Lei de Raoult em todo intervalo de composição.
Tais soluções são chamadas Soluções Reais e a melhor maneira de estudá-las é interpretar o seu
comportamento como um desvio em relação às soluções ideais.
Nas soluções reais a fugacidade de um componente não varia linearmente com a fração molar em
todo o intervalo de composição e dá-se conta desse desvio introduzindo um fator empírico ɣi na equação
de Raoult:
ƒi = ɣi xi ƒi° ou Pi = ɣi xi Pi°
ɣi varia com a fração molar de xi do componente, devendo ainda observar-se:
a) o coeficiente ɣi representa a razão entre o valor observado e o valor ideal da fugacidade, pois:
ɣi = ƒi = fugacidade observada
x i ƒi ° fugacidade ideal
02) Acetona e éter formam soluções não ideais. A 30ºC, as pressões de vapor dos líquidos puros são
respectivamente, 280 e 650 torr. a pressão total de vapor de uma solução destes componentes de fração molar
0,5 é 600 torr, naquela temperatura, e o coeficiente de atividade do éter na solução é 1,30.
a) Calcule ɣ para a acetona no sistema acima citado
b) Trace de maneira qualitativa as curvas de pressão parcial de vapor e de pressão total da solução em função
da composição, a 30ºC.
c) Calcule K para a acetona e para o éter.
Resp: ɣ A = 1,27 torr; kA = 355 torr; kB = 845 torr
03) Uma dada solução real de componentes A e B tem seu ponto normal de ebulição a 60ºC. Os coeficientes
ɣA e ɣB valem 1,3 e 1,6 respectivamente. A atividade de A é igual a 0,6 e P Aº = 400 torr. Calcule:
a) A fração molar de A e B no vapor
b) A pressão parcial de A
c) O valor de PBº
d) A fração molar de A no vapor, em equilíbrio com a solução líquida.
Resp: a)XA = 0,46 XB = 0,54 b) PA = 239,2 torr; c) PB = 602,8 torr d) X’A = 0,31
05) Os volumes molares parciais da água e do etanol a 20C são respectivamente, 17 e 57 cm 3 mol -1, numa
solução de ambos os componentes em que Xet = 0,4. Calcule o volume total de uma solução obtida por
mistura de dois móis de água com suficiente quantidade de etanol para dar X et = 0,4.
Resp: 109,8 cm3