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Artigo

Teoria Quântica: Uma Abordagem Quantizada da sua Evolução


– Parte I
Félix, F. K. C.; Bonfim, P. G. B.; Santos, L. S. S.; Pereira, D. H*
Rev. Virtual Quim., 2016, 8 (2), 319-337. Data de publicação na Web: 8 de fevereiro de 2016
http://www.uff.br/rvq

Quantum Theory: An Approach Quantized on its Evolution – Part I


Abstract: The Interest in the interaction of electromagnetic radiation with matter was
the first impulse to structure a series of formulas, postulates and theories that would
become the foundation for quantum physics. Under the shadow of statistical
determinism, in the XIX and XX centuries, started the studies on the blackbody
radiation, a consequent reformulation of various theories of classical physics and the
introduction of the concepts of energy quantization, radiation and particles. This
article will deal, briefly and chronologically, with the evolution of the old quantum
theory.
Keywords: Atomic models; photoelectric effect; Blackbody radiation.

Resumo
O interesse pela interação da radiação eletromagnética com a matéria foi o primeiro
impulso para a estruturação de uma série de fórmulas, postulados e teorias que seriam
o alicerce para a física quântica. Sob a sombra do determinismo estatístico, nos séculos
XIX e XX, iniciaram-se os estudos sobre a radiação do corpo negro, uma consequente
reformulação de várias teorias da física clássica e a introdução da quantização de
energia, radiação e partículas. O presente artigo abordará, de forma resumida e
cronológica, a evolução da antiga teoria quântica.
Palavras-chave: Modelos atômicos; efeito fotoelétrico; radiação do corpo negro.

* Universidade Federal do Tocantins, Campus Universitário de Gurupi, Rua Badejós, Lote 7,


Chácaras 69/72, Zona Rural, CEP 77402-907, Gurupi-TO, Brasil.
doug@uft.edu.br
DOI: 10.5935/1984-6835.20160024

Rev. Virtual Quim. |Vol 8| |No. 2| |319-337| 319


Volume 8, Número 2 Março-Abril 2016

Revista Virtual de Química


ISSN 1984-6835

Teoria Quântica: Uma Abordagem Quantizada da sua Evolução


– Parte I
Fernanda K. C. Félix, Pedro G. B. Bonfim, Lucas S. S. Santos, Douglas
Henrique Pereira*
Universidade Federal do Tocantins, Grupo de pesquisa em Química Teórica, Campus
Universitário de Gurupi, Rua Badejós, Lote 7, Chácaras 69/72, Zona Rural, CEP 77402-907,
Gurupi-TO, Brasil.
* doug@uft.edu.br

Recebido em 23 de julho de 2015. Aceito para publicação em 4 de fevereiro de 2016

1. Introdução
2. Da problemática do corpo negro à introdução do termo quanta
2.1. Wilhelm Wien
2.2. Ludwig Planck
3. Dos quantas de luz ao equilíbrio térmico da radiação
3.1. Albert Einstein
3.2. Niels Bohr
3.3. Sommerfeld
4. Da equação de onda do elétron ao cálculo de sua energia e momento
relativísticos
5. Conclusão

1. Introdução presente do universo seria um efeito dos


seus estados passados e causa para seus
estados futuros. Laplace supôs uma
A Mecânica Newtoniana fortaleceu uma inteligência que pudesse conhecer todas as
antiga concepção determinista,1 que forças que agiriam sobre um sistema e
descrevia o conhecimento do observador pudesse submeter os dados coletados pela
sobre as condições iniciais de um sistema e rápida observação a uma análise matemática.
das equações diferenciais que regem a Para tal inteligência nada seria incerto, pois o
evolução deste, como meio para prever suas futuro e o passado estariam presentes ante
características em qualquer instante tanto do seus olhos.3
futuro quanto do passado.2 Um dos maiores Posteriormente, a inteligência descrita por
defensores do determinismo foi Pierre S. Laplace como meio de estabelecer
Laplace, que considerava que o estado matematicamente o futuro e o passado de

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uma situação, foi denominada de Demônio estado.6,7


de Laplace .2 Muitos autores consideram
A teoria cinética dos gases de Maxwell e
inexata a definição laplaciana de
Boltzmann fortaleceu as interações entre a
determinismo, pois nela só era considerado o
Mecânica e a Termodinâmica, e exerceu forte
sistema que tivesse suas condições iniciais
impacto sobre Planck e Einstein,
precisamente determinadas.1
principalmente a respeito das pesquisas
O demônio de Laplace foi aos poucos sobre a radiação do corpo negro,7,8 quantum
ficando doente, e um dos grandes agravantes de luz 9,10 e movimento browniano.6,11
desta doença foi a perda da causalidade,
Como a ciência é a organização
muito defendida por Leibniz.2 Enquanto isto o
estruturalmente lógica dos fatos que a
indeterminismo crescia, se firmando nas
compõem, vê-se a necessidade de abordar de
noções de probabilidade, que advinha da
maneira consistente e cronológica os fatos
falta de conhecimento sobre alguns dos
que levaram ao desenvolvimento da teoria
efeitos causais envolvidos na análise de certa
quântica.12 Tal abordagem é aqui feita através
situação. Surge então, como meio de
dos cientistas que trabalharam para a sua
tangenciar esta dificuldade de descrever um
estruturação. Começando por Kirchhoff,
fenômeno através das carências de suas
Wien, Boltzmann e Planck, e seus trabalhos
causas, o determinismo estatístico.
sobre a radiação do corpo negro e a
Boltzmann, um dos criadores da mecânica consequente introdução da ideia de quantum
estatística, auxiliou na consolidação do de energia em 1900,8,13 e indo até De Broglie,
trabalho de Maxwell sobre a distribuição de com a elaboração de sua tese sobre ondas de
velocidades e equipartição de energia para o matéria em 1924,14-16 finalizando assim o
caso geral de partículas.4 período que é conhecido como antiga teoria
quântica, e consequentemente do
Maxwell interpretava a função de
determinismo estatístico.
distribuição de velocidades como uma
densidade de probabilidade, enquanto A necessidade desta revisão bibliográfica
Boltzmann a interpretava como uma fração se apoia no fato da má estruturação de vários
de tempo, de um intervalo suficientemente conceitos fundamentais de química, que são
longo, durante o qual a velocidade de uma expostos aos alunos de Graduação de
molécula se manteria dentro de certos maneira confusa, diminuindo o interesse
limites. Com o objetivo de provar a unicidade destes por esta área. Este artigo trará uma
da distribuição de Maxwell para descrever nova abordagem das proposições que
estados de equilíbrio termodinâmico,4 formaram e constituem a antiga teoria
Boltzmann derivou uma equação para a quântica e apresentará resumida e
evolução da função da distribuição de cronologicamente os fatos e fórmulas que
velocidades, e mostrou que a distribuição de alicerçam todo o conhecimento acerca da
Maxwell era uma solução estacionária da quantização de energia, com o propósito de
equação, e que depois de obtida, ela não se se tornar futuramente, fonte de pesquisa aos
alteraria.5 alunos interessados na história da
física/química quântica.
A influência exercida por Boltzmann para
a física moderna, em particular, para a
mecânica quântica, é nomeável. Ele usou a
noção de quantização de energia já em 1872 2. Da problemática do corpo negro
ao dividir a energia de um sistema em à introdução do termo quanta
pequenos pacotes e assim permitir o uso de
equações de combinação de probabilidades,
e através deste método considerou a 2.1. Wilhelm Wien
entropia de um sistema em um estado
proporcional à probabilidade daquele

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Dos vários caminhos que a teoria quântica Um corpo, após absorver energia,
poderia ter seguido, o mais aceito pelos normalmente calor, emite radiação
físicos, químicos e historiadores é que esta eletromagnética com intensidade variável.7
surgiu através de estudos sobre as Corpos que absorvem completamente a
propriedades térmicas da radiação do corpo radiação eletromagnética que nele incide são
negro,13 consolidando-se em 1900. Para denominados corpos negros.17 Conforme o
melhor entendimento do desenvolvimento Teorema de Kirchhoff, um corpo negro ideal
da teoria quântica é necessária uma é uma cavidade com um pequeno orifício,
retrospectiva dos fatos que levaram a ela, pelo qual a radiação pode entrar e sair
partindo das tentativas mais notáveis de livremente. Esta relação é dada pela seguinte
descrição dos corpos negros. fórmula:


= Eq. 1

Em que ฀ representa a densidade de energia do corpo negro é proporcional à


radiação, ฀ representa fluxo de energia quarta potência da temperatura.17
emitida pelo orifício e ฀ é uma constante Boltzmann, em 1884, demonstrou este
relacionada às dimensões da cavidade. resultado utilizando a teoria eletromagnética
de Maxwell; para isto ele representou o fluxo
Vinte anos depois, em 1879, o físico Josef
de um corpo negro como:7
Stefan constatou que a densidade total de

∞ � �⁄ ∞ ∞
=∫ =∫ �∫ � � �∫ , = �∫ , Eq. 2

Assim, a intensidade específica frequências pode ser representada por:


monocromática para todo o espectro de

+∞
∫ v, v= � Eq. 3

Considerando ฀ a temperatura e ฀ a corpo negro foi Wilhelm Wien. Sua lei de


constante Stefan-Boltzmann, com valor de 1896 dizia que o comprimento de onda ฀
5,67x10-8 W/m2K4. correspondente à intensidade máxima no
espectro é inversamente proporcional à
Um dos cientistas que mais influenciou a
temperatura absoluta do corpo:8
descrição dos fenômenos que envolviam um

MAX ∝ Eq. 4

Outro importante resultado dos estudos Entretanto a determinação da forma


de Wien sobre as propriedades do corpo funcional tornou-se um dos maiores
negro foi a lei de deslocamento que permite
problemas para a física teórica no final do
a determinação espectral para qualquer
século XIX.7 Como tentativa para tal
temperatura, uma vez conhecida a sua
determinação, em 1896, Wien propôs que:
distribuição.7

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, =v Eq. 5

= α exp − Eq. 6

Sendo α e constantes, e mesmo sem Utilizando a teoria clássica de ondas, ele


possuir fundamento teórico suficiente, a Eq. estabeleceu que a densidade de ondas
(5) ajustava-se aos resultados experimentais. 8�
obedece à relação N = e que cada
Em junho de 1900, Lord Rayleigh, propôs onda estaria associada a uma energia ,
uma nova lei para o espectro do corpo negro. conforme a Eq. (7):

= Eq. 7

Sendo que é a constante dos gases J/K), naquela época ainda não conhecida por
perfeitos (8.314472 J/mol.K), � o número de este nome, e hoje dada pelo símbolo � .
Avogrado (6.0221415x1023 moléculas/mol) e
Conforme Rayleigh, a densidade de

a constante de Boltzmann (1,3806503x10-23 energia obedeceria a seguinte equação:

8�
= �
Eq. 8

Lord Rayleigh acrescentou ao final do reversíveis da Termodinâmica,17 Planck foi


artigo em que apresentou as Eqs. (7) e (8), forçado a explicar a irreversibilidade dos
que era necessária a introdução de um fator fenômenos radiativos utilizando novos
exponencial de correção para completar a lei conceitos e leis alheios à Termodinâmica e
de distribuição derivada e em 1902 declarou Eletrodinâmica, naquela época consideradas
que a lei só seria válida na faixa das baixas completamente fundamentadas e
frequências (longos comprimentos de verdadeiras.
onda).17
Na busca por explicar como a radiação e a
matéria interagem para atingir um equilíbrio
termodinâmico, sem lançar mão de hipóteses
2.2. Ludwig Planck
outras que não fossem as da Termodinâmica
e da Eletrodinâmica, Planck considerou que a
É neste cenário em que entram os radiação eletromagnética interatuasse com
trabalhos do físico Ludwig Planck, que um conjunto de osciladores harmônicos,
inicialmente discordava da mecânica denominados de ressonadores, que agiria
estatística de Boltzmann, sendo para ele, a como um modelo simplificado de matéria.8
Segunda Lei da Termodinâmica uma verdade Conforme Kichhoff havia mostrado, há uma
absoluta.12 Ao considerar o Teorema de independência entre a distribuição de
Kirchhoff, que postulava que a radiação radiação de um corpo negro e a composição
possuía um caráter universal,7 e seguir o da matéria.7,8
alerta de Boltzmann, de que era necessária a Assim, em 1899, Planck considerou
introdução de uma hipótese adicional às leis algumas leis clássicas do Eletromagnetismo,

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como a densidade da radiação elétrico ( ) em ondas planas: 8


eletromagnética ( ) e a expansão do campo

= | | Eq. 9
��

+∞
= ∫−∞ exp �� Eq. 10

E calculou a direção (� ) e a frequência inicial ( ) de um ressonador de massa ( ):

′ ′ ′
� = ∫ sin[ � − ] Eq. 11


= √ Eq. 12

Sabendo que a potência de um ressonador é dada pela Eq. (13), Planck relacionou essa
equação com a densidade da radiação eletromagnética ( ), obtendo a Eq. (14).


� = �∫ �̇ Eq. 13


� = Eq. 14

Para um caso generalizado, a potência dos ressonadores pode ser expressa como:


� = , Eq. 15

Considerando que as médias da potência da radiação (�) e energia (̅ , ) de um


ressonador devido à sua oscilação são representadas respectivamente por: 8

�= � ̅̅̅
� Eq. 16

̅ , = � ̅̅̅
� Eq. 17

Planck obteve a fórmula para potência da radiação:

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� = � ̅ , Eq. 18

E igualando as Eqs. (15) e (18), Planck harmônicos ̅ , que representam os


obteve uma expressão que relaciona a átomos na superfície do corpo negro em
densidade de energia , com a energia equilíbrio termodinâmico:
média do conjunto de osciladores


, = ̅ , Eq. 19

Este resultado auxilia na compreensão das pelas Eqs. (6) e (7) acerca da radiação do
propriedades da radiação eletromagnética corpo negro, Planck obteve a entropia do
emitida por diversos corpos, além do corpo sistema formado pelo equilíbrio
negro.7 termodinâmico entre os ressonadores e a
radiação, que, por não ser decrescente,
A partir da Eq. (19) e dos conhecimentos
obedece à segunda lei da termodinâmica:8
sobre os trabalhos de Wien demonstrados

= − ln Eq. 20
exp

Sendo a energia média dos osciladores de onda. Caso isto fosse verdade o
harmônicos e = . comportamento da radiação já estaria
8� completamente descrito pelas equações de
No início de 1900, Lummer e Pringsheim Rayleigh e Wien.
mediram a radiação entre os comprimentos
No dia 7 de outubro de 1900, após a visita
de onda 12 µm e 18 µm a temperaturas entre
de Heinrich Rubens, Planck ficou ciente de
300 K e 1.650 K, enquanto uma segunda
que para longos comprimentos de onda, a
equipe composta por Rubens e Kurlbaum
densidade de energia era proporcional à
varreu os comprimentos de onda entre 30
temperatura,9,10 o que o auxiliou a encontrar,
µm e 60 µm a temperaturas entre 200 K e
nesta mesma noite, sua fórmula da radiação,
1500 K, concluindo, ambas as equipes, que a
representada na Eq. (24),7 que foi
fórmula Wien não era válida para
comunicada à Academia Alemã de Física no
comprimentos de onda mais longos dentro
dia 19 de outubro, mesmo dia em que foi
de uma longa faixa de temperatura.7,8,10
apresentado que os resultados experimentais
Era o início de uma nova pesquisa, em que do comportamento da radiação em longos
físicos teóricos e experimentais procuravam comprimentos de onda não eram
fórmulas que descrevessem a radiação para compatíveis com as equações de Wien.9
todos os comprimentos de onda do espectro.
Para propor a Eq. (24), Planck considerou
Entretanto, essa busca era complicada;
que a entropia dos osciladores poderia ser
alguns pesquisadores chegaram a considerar
dada por:
que a radiação comportava-se de maneira
diferente nos longos e curtos comprimentos

=− Eq. 21
+

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Integrando a expressão anterior e considerando = , tem-se:

+
ln + = Eq. 22

Sendo = , a energia do oscilador é fornecida pela equação:

= exp ⁄
Eq. 23

Utilizando a Eq. (19) e observando a lei de deslocamento de Wien, Planck verificou que
seria uma função linear de , e assim, a Eq. (23) foi reescrita:

8�
, = ⁄
Eq. 24
exp −

Planck não pronunciou, em momento para longos comprimentos de onda. Caso a


algum, que o resultado de Rayleigh tenha Eq. (24) estivesse correta, o que foi
influenciado em seu trabalho,8 apesar de que confirmado pelos experimentos de Lummer e
ele provavelmente tivesse conhecimento dos Pringsheim, Planck poderia derivá-la a partir
artigos de Rayleigh que foram publicados na de uma expressão para a entropia.13 Para tal
influente Philosophical Magazine.7,17 fim, viu-se obrigado a desfazer-se de seu
preconceito sobre a mecânica estatística e
Em seus trabalhos, Planck mostrou que o
considerar a relação entre entropia e
caminho mais correto para a formulação de
probabilidade, seguindo assim, um caminho
uma teoria a respeito do espectro de
já trilhado por Boltzmann.8
radiação térmica seria a determinação
teórica da entropia em função da energia de No transcorrer de seus cálculos, Planck
um oscilador harmônico,7 entretanto, ele define a fórmula que descreve a energia
chegou a esta conclusão utilizando média dos osciladores:
derivações da fórmula de Wien, que falha


= Eq. 25
exp � ⁄�� −

Ao aplicar a lei do deslocamento de Wien, deveria ser proporcional ao número de


Planck percebeu que o elemento de energia oscilações de , sendo:10

=ℎ Eq. 26

E assim:

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8� ℎ
, = Eq. 27
exp ℎ ⁄�� −

Por fim, Planck encontrou os valores das experimentos que comprovavam a teoria
duas constantes naturais presentes em sua ondulatória da luz estavam abalados.19
fórmula, com ajuda de medidas já
Max Planck, após rever seus conceitos
disponíveis, sendo elas denominadas de:
tratou a energia de forma não contínua,
constante de Planck ℎ = , x −
conseguindo assim estabelecer uma equação
J.s e constante de Boltzmann � =
que descrevesse a radiação luminosa que saía
, x − J K-1.10 Estes resultados de um corpo negro limitando a
foram apresentados à Sociedade de Física no descontinuidade da energia à emissão dos
dia 14 de dezembro de 1900, quando Planck osciladores do corpo negro.13
declarou que a energia não é contínua.9
Albert Einstein, em seu trabalho de 1905,
No decorrer do tempo, e com o advindo Um ponto de vista heurístico sobre a
das pesquisas de Einstein, Planck passou por
produção e transformação da luz , introduziu
uma mudança radical tanto em seu
uma hipótese que generalizou as
vocabulário como em seu modo de pensar, características dos osciladores de Planck para
adotando o termo quantum, para o elemento a própria radiação. Assim a energia não
de energia , e admitindo sua estaria distribuída de maneira contínua, mas
17
descontinuidade. por um número finito de quantas de energia
localizado em pontos do espaço.18 Desta
maneira, a teoria corpuscular da luz ressurgia
3. Dos quantas de luz ao equilíbrio diferente daquela imaginada por Newton.20
térmico da radiação Neste mesmo artigo, em que Einstein
discorreu sobre a quantização do campo de
radiação,21 também propôs uma explicação
3.1. Albert Einstein para o que ficou conhecido como efeito
fotoelétrico. Conforme a teoria clássica do
eletromagnetismo, a energia cinética do
A discussão sobre a constituição da luz elétron deveria aumentar com a intensidade
vinha sendo travada desde o século XVII, com da luz, mas observava-se, pelo efeito
Isaac Newton e Robert Hooke (que fotoelétrico, que a emissão dos elétrons
defendiam a teoria corpuscular para a luz) e devido à incidência de luz aumentava não
Christiaan Huygens (que defendia a teoria com a intensidade da fonte incidente, mas
ondulatória da luz).18 Por um longo tempo, com a frequência.19
sobreviveu a teoria de Isaac Newton, até que Ao estudar o efeito fotoelétrico, Einstein
a hipótese ondulatória voltou a ter força com percebeu que a energia cinética do elétron
o inglês Thomas Young. Entretanto esta ejetado era igual à diferença da energia do
teoria não conseguia descrever a intensidade quantum de luz (ℎ ) e a profundidade do
de radiação luminosa emitida por um corpo poço de potencial. Assim, o elétron só seria
negro. E com o desafio lançado por Gustav ejetado se possuísse certa energia cinética ,
Kirchhoff, em 1896, de formular uma teoria o que implicaria em uma frequência de corte
que descrevesse com precisão o como descrito na Eq. (28):22
comportamento do corpo negro, os pilares e

=ℎ − Eq. 28

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Em que é a energia cinética do elétron, 3.2. Niels Bohr


ℎ é a constante de Planck, é a frequência e
é a função do trabalho, que seria a energia
requerida para remover os elétrons do metal. Baseando-se em sua Teoria da
Esta dependência linear entre energia e Relatividade, Einstein, sugeriu que a energia
frequência foi confirmada cinética do fóton fosse dada pela expressão:
experimentalmente dez anos depois, através
do trabalho de Millikan na Universidade de
Chicago e de Duane e Hunt em Harvard.16

=ℎ = = Eq. 29

Em que é o momento do fóton e éa A partir da Eq. (29) e considerando o


sua massa. comprimento de onda da luz equivalente à
= , Einstein obteve:


= Eq. 30

O conceito dualístico da luz foi introduzido elétron, quantização, e utilizando a fórmula


a partir da Eq. (30), ou seja, a luz possui de Rydberg e a espectroscopia atômica,
comprimento de onda e momento.16 Este reformulou o modelo atômico de seu
conceito foi uma das primeiras professor Ernest Rutherford.23,24
demonstrações do futuro princípio da
Para a formulação de seu modelo
complementaridade do físico dinamarquês
atômico, Bohr analisou o átomo de
Niels Bohr, em que qualquer teoria quântica
hidrogênio, que é simples e possui seu
deveria se aplicar também às teorias
espectro completamente descrito pela Eq.
clássicas.16,19,21 Niels Bohr, em 1913 – munido
(31) de Rydberg.25
de ideias como o movimento orbital do

= ( − ) Eq. 31
� �

Onde: � > , é o comprimento de onda núcleo, atuaria sobre ele uma força
correspondente à linha espectral em centrípeta que seria igual à força
centímetros e é a constante de Rydberg, eletrostática Coulombiana,23 pois neste caso
com valor de 109 677 cm-1. o movimento orbital do elétron seria como o
movimento acelerado de uma carga
De acordo com a Física Clássica, quando o
elétrica.23 Assim:
elétron estivesse girando em torno de um

v
= Eq. 32
��

Em que e são a massa e a carga do núcleo, a permissibilidade do vácuo, v é a


elétron respectivamente, é a carga do velocidade e é o raio do orbital. Através
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desta equação encontram-se os valores potencial :


correspondentes de energia cinética e

= Eq. 33
��

=− Eq. 34
��

Sendo a energia mecânica a soma dessas duas energias, então:

=− Eq. 35
��

A frequência da radiação corresponde à:

v
= Eq. 36

O elétron em seu movimento orbital perderia energia de maneira contínua,23 esta perda
satisfaria variações do tipo:

Δ� , = − = ��
− ��
Eq. 37

Desta maneira, com a perda de energia, o excitados, Bohr postulou que os elétrons se
raio orbital tornar-se-ia cada vez menor movem em certas órbitas sem irradiar
enquanto a frequência de radiação energia. Nesta situação, os elétrons estariam
aumentaria. Este processo terminaria na em estados estacionários.
colisão do elétron com o núcleo atômico,23 o
A irradiação de energia ocorreria apenas
que não é observado experimentalmente.
quando o elétron sofresse uma transição de
Sabe-se que o átomo é estável e que seu
um estado estacionário para outro, e a
espectro de emissão não é contínuo e sim
frequência da radiação emitida estaria
discreto.
relacionada à energia das órbitas. Esta
Compreendendo que os átomos irradiam energia emitida durante a transição
certas frequências definidas apenas ao serem corresponderia à:26

ℎ = − Eq. 38

Sendo a energia do estado inicial e a raio da órbita, pois de acordo com a equação,
energia no estado final (após a emissão). o raio seria a única variável contínua. Com o
propósito de obter o raio quantizado, Bohr
Considerando que a energia é descrita
postulou que o momento orbital angular do
pela Eq. (35), seria necessário quantizar o

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elétron era quantizado em múltiplos de ħ, assim:

= ħ Eq. 39

De tal modo, o momento linear do elétron seria:


= = = ħ Eq. 40

Isolando o valor da velocidade temos que:

ħ
v= Eq. 41

Ao substituir v na Eq. (32), Bohr obteve o raio quantizado, também chamado de Raio de
Bohr, :

�� ħ
= Eq. 42

Nas Eqs. (39), (40) e (41), , v e =1 obtemos o valor de = 5,29 x 10-11 m


correspondem à massa, velocidade e raio do para o raio do átomo de hidrogênio. Os
elétron respectivamente, é o número valores correspondentes às constantes
quântico principal, refere-se ao número supracitadas foram obtidos da referencia 27.
atômico e à carga do elétron. Atribuindo
A energia e a frequência de radiação
valores numéricos para o raio de Bohr, ħ =
poderiam então ser obtidas substituindo o
1,054 x 10-34 J.s; = 1,602 x10-19 C; = 9,109
valor do Raio de Bohr nas Eqs. (35) e (36):
x 10-31 Kg; = 8,854 x10-12 C2 J-1 m-1; Z = 1 e n

=− Eq. 43
ħ ��

= Eq. 44
� ħ ��

A partir da equação de energia de Bohr elementar é dada em termos de ℎ , a energia


podemos encontrar a equação Eq. (31) de em um sistema em transição pode ser
Rydberg.25: Dada a Eq. (26) em que a energia expressa como:

Δ� = ℎ Eq. 45

Como = / , essa equação pode ser reescrita:


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Δ� = ℎ Eq. 46

Isola do 1/λ te -se:

Δ�
= Eq. 47

“u stitui do o valo de ΔE e o t ado o odelo de Boh , o te os a e uação de Ryd e g:

= −

Em que:

= 8� ℎ
Eq. 48

Atribuindo os valores numéricos para as compreendeu que era necessário introduzir


constantes na Eq (48) encontramos o valor um novo número quântico ao modelo
109 737 cm-1,que é próximo ao valor atômico de Bohr.28
encontrado experimentalmente por Rydberg.
O modelo atômico de Bohr encontrava
algumas limitações por não explicar 3.3. Sommerfeld
espectros de átomos mais complexos que o
hidrogênio, e carecer de informações sobre
as intensidades das linhas espectrais e a Na tentativa de explicar a estrutura fina
divisão de certas raias.16,25 O físico alemão, do espectro do hidrogênio, Sommerfeld
Sommerfeld, em 1916, ao notar que as introduziu órbitas elípticas ao modelo de
órbitas de um átomo eram degeneradas, Bohr, e descreveu o movimento em termos
possuindo desta forma a mesma energia das coordenadas polares e �, aplicando
total, e que essa energia dependia somente duas condições de quantização e de
do número quântico principal , estabilidade mecânica:

∮ �= �ℎ ∴ = �ℏ Eq. 49

∮ = ℎ ∴ − = ℏ Eq. 50

A partir destas condições, Sommerfeld das órbitas elípticas e a energia total ( ) de


calculou os semieixos maior ( ) e menor ( ) um elétron nessa órbita.

� ℏ
= Eq. 51

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Félix, F. K. C. et al.


= Eq. 52

=− Eq. 53
� ℏ

Em que o valor corresponde à massa do várias órbitas diferentes, que são


elétron e corresponde ao número quântico especificadas pelo momento angular
principal, que indica o número de diferentes quantizado, Eq. (40). Para estas órbitas a
órbitas possíveis e que é definido por: energia total seria idônea. Para tangenciar a
degenerescência do átomo de hidrogênio,
Sommerfeld utilizou a Teoria da Relatividade
= � + Restrita, apresentada por Einstein em 1905.
Desta forma, ele descreveu a massa efetiva
do elétron, quando este se encontra em uma
Sendo � o número quântico azimutal. velocidade aproximadamente igual à da luz.
Como os estados de um átomo são
degenerados, para um dado valor de , há

= ∴ Eq. 54
√ −v

Em que é a massa de repouso e v é sua separação das linhas espectrais, e


velocidade. formulando uma equação que apresentava
estados degenerados e que satisfazia
Assim, Sommerfeld demonstrou que a
perfeitamente a Eq. (43), de Bohr.29
energia dependia dos números quânticos
principal e azimutal � , obtendo a

= − [ + − ] Eq. 55
� ℏ �

Onde é a constante de estrutura fina emissão estimulada. Para o desenvolvimento


(linhas espectrais muito próximas entre si e desta teoria, ele empregou o novo conceito
que geralmente só são vistas em de estados estacionários introduzido por
espectroscópios sofisticados),16 com valor de Niels Bohr em 1913.21,26 Einstein procurou
. explicar, em seu artigo de 1917, as
� ℏ propriedades da radiação, considerando que
A Eq. (55) foi verificada ainda em 1916, o os átomos possuíssem dois níveis de
por Frederich Paschen, em um experimento energia e , sendo > , ou seja, a é um
utilizando hélio ionizado.30 estado de menor energia que b. Os estados
seriam ocupados de acordo com a
A partir de 1916, Einstein começou a
distribuição de Boltzmann com
questionar o comportamento da radiação ao
probabilidades:
atingir o equilíbrio térmico, e em sua teoria
inseriu os conceitos de emissão espontânea e

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Félix, F. K. C. et al.


� = exp Eq. 56


� = exp Eq. 57

Em que é um fator de normalização, � é com a radiação: emissão espontânea,


a constante de Boltzmann e é a absorção e emissão estimulada.
temperatura.
A emissão espontânea ocorre quando um
Utilizando a lei de deslocamento de Wien, átomo excitado faz uma transição para um
obtida a partir da Eq. (5), Einstein notou três estado mais baixo de energia, ou seja, b → a.
processos pelos quais os átomos interagem A probabilidade de que esta emissão ocorra
em um tempo é:21

= Eq. 58

E é uma constante. átomo será excitado, e o elétron se deslocará


para um estado mais alto de energia, ou seja,
A radiação absorve energia de um campo
a → b, a probabilidade de que isto ocorra em
de força com um espectro amplo com uma
um intervalo de tempo é:21
taxa que é proporcional à densidade
espectral do campo. Ao absorver energia, o

= , Eq. 59

Em que é uma constante. transição para um estado inferior, com uma


taxa proporcional à densidade de radiação. A
A emissão estimulada ocorre quando o
probabilidade de fazer uma transição b → a
campo de radiação de um átomo no estado
no tempo é:21
de energia superior faz com que ocorra uma

= Eq. 60

Em que é uma constante. necessárias para manter este equilíbrio, e


obteve precisamente a Lei de Radiação de
Considerando as condições para o
Planck, Eq. (27).21
equilíbrio térmico e a lei de deslocamento de
Wien, Einstein mostrou que ∝ e que
= .21 Ao fazer uma transição, o
átomo emite uma radiação monocromática
com frequência dada pela condição de Bohr,
Eq. (44).
Admitindo que os átomos estejam em
equilíbrio térmico, Einstein deduziu as
propriedades do campo de radiação

Rev. Virtual Quim. |Vol 8| |No. 2| |319-337| 333


Félix, F. K. C. et al.

4. Da equação de onda do elétron representada na Eq. (61), leva a uma


contradição, pois o aumento da velocidade
ao cálculo de sua energia e acarreta a diminuição da frequência e o
momento relativísticos aumento da massa.15

Em 1924, o príncipe francês, Louis de = =ℎ Eq. 61


Broglie,14 lembrando-se da natureza
dualística dos fótons, sugerida por Einstein na
Eq. (30), e considerando que os fenômenos A fim de evitar esta contradição, de
naturais que envolviam a matéria e a Broglie analisou o elétron como um sistema
radiação fossem semelhantes, sugeriu haver infinito, ao considerar o princípio do
ondas de matéria, ou seja, as partículas que, eletromagnetismo de Maxwell que diz que a
como o elétron, por exemplo, possuiriam um energia de qualquer carga está espalhada no
momento e seriam associadas a uma onda espaço à sua volta, embora haja uma forte
de comprimento .16 concentração no centro.15 A partir de
pressuposições físicas, de Broglie chegou à
Muitos livros didáticos e artigos Eq. (62), em que o elétron em repouso tem
argumentam, com o objetivo de abordar toda sua estrutura pulsando em sincronia, e
superficialmente a teoria de Broglie, que ele
sua frequência seria dada pela Eq. (61).
chegou a sua conclusão sobre ondas de
matéria, igualando e manipulando as Eqs.
(26) e (29).31 Entretanto, esta igualdade,

� = � Eq. 62

Saindo do repouso, perde-se a sincronia uma transformada de Lorentz,31 de Broglie a


do fenômeno periódico devido a efeitos aplicou sobre a Eq. (62), substituindo a
relativistas.15 Como todas as leis válidas da variável tempo , por:
física deveriam permanecer inalteradas sobre



= + Eq. 63

Em que = , obtendo:
√ −�

� = �[ − ] Eq. 64
√ −

A Eq. (64) é uma equação de uma onda a frequência, a velocidade e outras


monocromática movendo-se na direção do propriedades desta onda.15
eixo �. Desta maneira, de Broglie
No propósito de obter a energia e o
demonstrou que a oscilação, quando
momento relativísticos, de Broglie utilizou a
relacionada a outros referenciais,
massa relativística efetiva da partícula,
transformava-se em uma onda. Obteve ainda
expressa na Eq. (54), e considerando que a

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partícula move-se a uma velocidade v, momento linear:31


reescreveu a Eq. (54) em termos de seu

v
= Eq. 65
√ −v

Através de manipulações nesta equação, substituindo por e utilizando = ,


√ −�

obteve-se:

=− + ∴ = √ − Eq. 66

Onde é o momento do elétron (partícula).


De acordo com a correlação de Einstein, obtém-se a energia relativística:31

= =√ + Eq. 67

A teoria de de Broglie, de que os elétrons corpo negro, às tentativas de físicos ilustres


comportam-se como onda, foi comprovada como Stefan, Boltzmann, Wien, Rayleigh, e
em 1927, nos laboratórios da Bell Co. por finalmente Planck, que ao formular novos
Davisson e Germer, em um experimento em termos e quantizar a energia dos
que uma superfície de cristral de níquel foi ressonadores, conseguiu, em 1900, chegar a
bombardeada por um feixe de elétrons de uma equação que satisfizesse o desafio de
baixa energia. Ao fazer isso eles observaram Kirchoff. Baseado nas ideias de Planck,
que o comportamento dos elétrons foi Einstein elaborou sua explicação sobre o
semelhante ao dos raio X em relação ao efeito fotoelétrico e sobre o comportamento
ângulo de espalhamento e, utilizando a da radiação quando em equilíbrio térmico;
equação de Bragg ( = � , Bohr reformulou o modelo atômico de
calcularam para o elétron um comprimento Rutherford introduzindo orbitas quantizados;
de onda, conforme o previsto por de Sommefeld complementou o modelo de Bohr
Broglie.16 ao considerar orbitais degenerados e
elípticos; e de Broglie, relembrando dos
postulados de Einstein, introduziu o conceito
5. Conclusão de ondas de matéria, abrindo caminho para
uma nova época da física, para o fim o
determinismo estatístico e o início do
As sessões anteriores fazem uma viagem indeterminismo, em que novos físicos
pela história, no compromisso de relatar a reescrevem a história.
evolução da Antiga Teoria Quântica.
Iniciando-se pelos acontecimentos marcantes
do final do século XIX e início do XX. Desde o
desafio lançado por Kirchoff, de que seria
fundamental para a Física descrever o
comportamento da radiação emitida por um

Rev. Virtual Quim. |Vol 8| |No. 2| |319-337| 335


Félix, F. K. C. et al.

12
Agradecimentos Barbosa, A. G. H. A estranha e contraditória
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