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D e p t o . d e C i e n c i a s Q u í m i c a s y R e c u r s o s N a t u r a l e s
• E l c o n c e p t o d e e q u i l i b r i o e s f u n d a m e n t a l p a r a c o n o c e r y
e n t e n d e r l a q u í m i c a y e l c o m p o r t a m i e n t o d e l a s s u s t a n c i a s .
• E n l a c o n s t a n t e d e e q u i l i b r i o s e r e f l e j a l a t e n d e n c i a q u e
t i e n e n l a s s u s t a n c i a s d e r e a c c i o n a r , a s í c o m o t a m b i é n , l a
d i r e c c i ó n y m a g n i t u d d e c a m b i o q u í m i c o .
• T o d o s l o s s i s t e m a s q u í m i c o s a l c a n z a n e n e l t i e m p o l a
c o n d i c i ó n d e e q u i l i b r i o .
1
• E l e s t a d o d e e q u i l i b r i o q u í m i c o e s d e n a t u r a l e z a d i n á m i c a
y n o e s t á t i c a .
• C u a n d o s e c o l o c a e n u n r e c i p i e n t e d e v o l u m e n c o n o c i d o
a t e m p e r a t u r a c o n s t a n t e u n a m u e s t r a d e N 2 O 5 ( g ) , é s t e s e
d e s c o m p o n e :
2 N 2 O 5 ( g ) 4 N O 2 ( g ) + O 2 ( g )
• C u a n d o l a c o n c e n t r a c i ó n d e l o s p r o d u c t o s a u m e n t a l o s
m i s m o s s e c o n v i e r t e n e n r e a c t a n t e s :
4 N O 2 ( g ) + O 2 ( g ) 2 N 2 O 5 ( g )
• F i n a l m e n t e , l a s d o s r e a c c i o n e s e v o l u c i o n a n d e m o d o t a l
q u e s u s v e l o c i d a d e s s e i g u a l a n , e s t a b l e c i é n d o s e u n
e q u i l i b r i o q u í m i c o .
Reacción directa
"
" #
Reacción inversa
$ % & ' ( )
2
• B a j o e s t a s c o n d i c i o n e s l a r e a c c i ó n e s r e v e r s i b l e y s e
r e p r e s e n t a d e l a s i g u i e n t e m a n e r a :
2 N 2 O 5 ( g ) 4 N O 2 ( g ) + O 2 ( g )
• E n u n a r e a c c i ó n r e v e r s i b l e , l a r e a c c i ó n o c u r r e
s i m u l t á n e a m e n t e e n a m b a s d i r e c c i o n e s .
• L o a n t e r i o r s e i n d i c a p o r m e d i o d e u n a d o b l e f l e c h a .
• E n p r i n c i p i o , c a s i t o d a s l a s r e a c c i o n e s s o n r e v e r s i b l e s e n
c i e r t a m e d i d a .
e q
• U n a v e z a l c a n z a d o e l e q u i l i b r i o l a s c o n c e n t r a c i o n e s d e
r e a c t a n t e s y p r o d u c t o s n o c a m b i a n e n e l t i e m p o .
• C o n s i d e r e l a s i g u i e n t e r e a c c i ó n :
a A + b B c C + d D
[ C ] c x [ D ] d
[ A ] a x [ B ] b ( [ ] = m o l / L i t r o )
e q
E j e m p l o : P a r a l a r e a c c i ó n 2 N 2 O 5 ( g ) E 4 N O 2 ( g ) + O 2 ( g ) l a e x p r e s i ó n d e l a
c o n s t a n t e d e e q u i l i b r i o e s :
[ NO2 ] .[O2 ]
4
3
e q
• L a s c o n s t a n t e s d e e q u i l i b r i o p r o p o r c i o n a n i n f o r m a c i ó n m u y
t i l s o b r e s i l a r e a c c i ó n s e d e s p l a z a h a c i a l a f o r m a c i ó n d e
p r o d u c t o s o h a c i a l a f o r m a c i ó n d e r e a c t i v o s .
K e q > 1
, s e d e s p l a z a h a c i a l a f o r m a c i ó n d e p r o d u c t o s
K e q < 1
, s e d e s p l a z a h a c i a l a f o r m a c i ó n d e r e a c t i v o s
E l c o c i e n t e d e r e a c c i ó n ( Q ) s e c a l c u l a s u s t i t u y e n d o l a s
c o n c e n t r a c i o n e s i n i c i a l e s d e l o s r e a c t i v o s y p r o d u c t o s e n l a
e x p r e s i ó n d e l a c o n s t a n t e d e e q u i l i b r i o ( K c ) .
[prod]eq [prod]
Kc = ; Q=
[reac]eq [reac]
Fundamentos de Química ICQ030 7
Q K
• Qc
Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio
• Qc
Kc el sistema está en equilibrio
• Qc
Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio
de
nce
Ava acción
la re
de
nce
Ava acción
la re
4
4
N 2 O 4 ( g ) 2 N O 2 ( g ) 2 5 C
E
2 ( g ) 2 ( g )
N O 2 N O
n e l s i s t e m a a s e e n c u e n t r a q u e e n
4 5 7 N O 2 y 4 4 8 N 2 O
e l e q u i l i b r i o s o n 0 , 0 d e 0 , d e , a m b a s
e x p r e s a d a e m m o l / L . ¿ ó m o s e r á e l r e n d i m i e n t o d e e s t a
r e a c c i ó n ?
S o l u c i ó n :
a l r e e m p l a z a r l a s c o n c e n t r a c i o n e s e n l a e x p r e s i ó n d e e q u i l i b r i o
t e n e m o s :
K C=
[NO2 ]2 = (0,05457 )2 = 4,65 x 10 −3
[N2O 4 ] 0,448
<
C
o m o K C l a r e c c i ó n s e d e s p l a z a r á h a c i a l a i z q u i e r d a p o r l o t a n t o e l
1 , , ,
r e n d i m i e n t o s e r á b a j o .
• E n e l e q u i l i b r i o h o m o g é n e o t o d o s l o s c o m p o n e n t e s e s t á n e n
u n a m i s m a f a s e :
2 NO 2 ( g ) ↔ N 2 O 4 ( g )
Kc =
[N 2 O 4 ] Kp =
PN 2 O 4
[NO 2 ]2 2
PNO 2
• E n l a m a y o r í a d e l o s c a s o s : K c
≠ K p
+ C +
a A ( g ) b B ( g ) c ( g ) d D ( g ) K p = K c ( R T ) D n
D o n d e ;
c t g a a c t i v g a ( c + ) - ( a + b )
∆ n = m m =
o l e s d e p r o d u o s s e o s o s – o l e s d e r e o s s e o s o d
c t a t g a 2 1 ( L a t )
= m / K m
R o n s n e d e l o s s e s 0 , 0 8 o l
t a t a
= m
T e p e r u r
5
• E n e l e q u i l i b r i o h e t e r o g é n e o l a s c o n c e n t r a c i o n e s d e l a s
s u s t a n c i a s q u e e s t á n e n f a s e s ó l i d a o l í q u i d a s e i g u a l a n a 1 . P o r
l o q u e K d e p e n d e n i c a m e n t e d e l a s s u s t a n c i a s e n e s t a d o
e q
g a s e o s o :
K eq =
[CO2 ]× [BaO] = [CO2 ]× [1] = [CO ]
[BaCO3 ] [1] 2
2 + I 2 2 I
H H
S o l u c i ó n :
I
n i c i a l
0 0 0 0
0 0
, 1 M , M
, 1 M
x x
C
a m b i o
0 0 0 0
E q u i l i b r i o x
, 1 M - , 1 M - x 2
⇒
K c = [ H I ] 2 = ( 2 2 = 5 4 , 4
x ) x = 7 , 9 x 1 0 - 3 M
2 ] = I 2 ] = 2
H 1 1
[ H ] [ I ] ( 0 , 0 1 2 [ [
, x 0 - 3 M
2 2
- x )
I ] =
H 1 6
0 , 0 M
6
4
N N + 2
H H S H H S
( s ) ( ) ( )
g g
Kp Kc
S o l u c i ó n :
P = =
K p = P N H 3
H 2 S
0 0 0 0 7 0
x
2 6 5 2 6 5 2
, , ,
⇒
=
= =
K p K c ( R T
K c K p ( R T
) D n
) - D n D n
2 – 2
K c 0 0 7 0 0 0 8
x ( x
2 2 2 9 5 ) - 2
, , 1
= 2
1 1
K c
, 0 x 0 -
“ S i u n s i s t e m a q u í m i c o q u e e s t á e n
p ó
e q u i l i b r i o s e s o m e t e a u n a p e r t u r b a c i ó n
e r t u r b a c i n
q u e c a m b i e c u a l q u i e r a d e l a s v a r i a b l e s
q u e d e t e r m i n a e l e s t a d o d e
e q u i l i b r i o , e l s i s t e m a
e l s i s t e m a
e v o l u c i o n a r á p a r a c o n t r a r r e s t a r
e v o l u c i o n a r á a r a c o n t r a r r e s t a r
p ó
e l e f e c t o d e l a p e r t u r b a c i ó n ” .
e l e f e c t o d e l a e r t u r b a c i n
C h â t
H e n r i L o u i s L e e l i e r
( 1 8 5 0 - 1 9 3 6 )
7
¿Cómo podemos modificar la situación de
equilibrio?
C a m b i a n d o l a c o n s t a n t e d e e q u i l i b r i o
C a m b i a n d o l a c o n s t a n t e d e e q u i l i b r i o
C a m b i a n d o l a t e m p e r a t u r a
C a m b i a n d o l a t e m p e r a t u r a
S i n c a m b i a r l a c o n s t a n t e d e e q u i l i b r i o
S i n c a m b i a r l a c o n s t a n t e d e e q u i l i b r i o
C a m b i a n d o e l r e s t o d e c o n d i c i o n e s
C a m b i a n d o e l r e s t o d e c o n d i c i o n e s
1 E f
. e c t o d e u n c a m b i o d e t e m p e r a t u r a ( a P c t e )
∆ ∆ >
T
• S i 0 ( e n d o t é r m i c a ) : 0 s e d e s p l a z a r á a l a d e r e c h a
H º >
∆ ∆ <
T
• S i 0 ( e x o t é r m i c a ) : 0 s e d e s p l a z a r á a l a i z q u i e r d a
H º <
2
E f
. e c t o d e l a a d i c c i ó n / s u s t r a c c i ó n d e m o l e s d e r e a c t i v o s o
y V
T
p r o d u c t o s g a s e o s o s ( a c t e s )
[prod]eq [prod]
Kc = ; Q=
[reac]eq [reac]
> K c
• S i a g r e g o p r o d u c t o s : Q s e d e s p l a z a r á a l a i z q u i e r d a
< K c
• S i a g r e g o r e a c t i v o s : Q s e d e s p l a z a r á a l a d e r e c h a
8
Principio De Le Châtelier
5 y V
T
. A d i c i ó n d e u n g a s i n e r t e ( a c t e s )
[prod] n prod / V
N o a l t e r a e l e q u i l i b r i o
=
[reac] n reac / V
6
. A d i c i ó n d e u n c a t a l i z a d o r
N o a f e c t a a l e q u i l i b r i o
. A d i c i ó n d e u n r e a c t i v o / p r o d u c t o s ó l i d o o l í q u i d o
N o a l t e r a e l e q u i l i b r i o
9
C a m b i o s e n l a c o n c e n t r a c i ó n
•
a A + b B c C + d D
D e s p l a z a m i e n t o
a m b i o s
d e l e q u i l i b r i o
u m e n t a l a c o n c e n t r a c i ó n d e l p r o d u c t o ( s ) i z q u i e r d a
i s m i n u y e l a c o n c e n t r a c i ó n d e l p r o d u c t o ( s ) d e r e c h a
u m e n t a l a c o n c e n t r a c i ó n d e l r e a c t i v o ( s )
d e r e c h a
i s m i n u y e l a c o n c e n t r a c i ó n d e l r e a c t i v o ( s ) i z q u i e r d a
Principio De Le Châtelier
•
(g) g) (g)
10
Principio De Le Châtelier
•
- no cambia K
- no desplaza la posición de un sistema en equilibrio el
sistema alcanzará el equilibrio más pronto.
↔
Solución: a) ← b) → c) ←
11
C o n c e p t o s d e Á c i d o s y B a s e s
+ -
e o r í a d e A r r h e n i u s : l
• T
i b e r a c i ó n d e u O e n s o l u c i ó n
H H
a c u o s a .
→ →
H A ( a c ) H + ( a c ) + A - ( a c ) M ( O H ) n ( a c ) M + ( a c ) + n O H - ( a c )
e o r í a d e L o w r y - B r ö n s t e d :
• T
d o n a r o a c e p t a r .
→ →
H B r + H 2 O H 3 O + + B r - N H 3 + H + N H 4 +
e o r í a d e L e w i s :
• T
d o n a r o a c e p t a r d e e l e c t r o n e s .
2 2
H + , N a + , L i + , A g + , C u + , M g + N H 3 , H 2 O , B r - , F - , C l - , I -
Kw: 1 x 10-14
Fundamentos de Química ICQ030 24
12
C O
H
¿ u á l e s l a c o n c e n t r a c i ó n d e l o s i o n e s - e n u n a d i s o l u c i ó n
C y
H 1
l c u a c o n c e n t r a c i ó n d e i o n h i d r ó g e n o e s , 3 ?
S
o l u c i ó n :
= [ H + ] [ O H ] =
K w 0 0
x
- - 1 4
1 , 1
[ H + ] =
1 , 3 M
1,3 x 10 −14
[OH ] = [KH ] − w
+
=
1,3
= 7,7 x 10 −15
2 5 0 C
] = O ] ] =
H + H H + 1 1
[ [ [
n e u t r a - x 0 - 7 p
H = 7
]
H + > 1 1
] O ]
H + > H
[ [
x 0 - 7 p
á c i d a -
H < 7
] O ] ]
H + < H H + < 1 1
[ [ [
b á s i c a - x 0 - 7 p
H > 7
13
E J E M P L O p H
A g u a d e m a r 7 , 0 - 7 , 5
O = - O ]
H H
p l o g -
a s m a s a n g u í n e o 7 , 4
P l
u i d o s i n t r a c e u a r e s :
F l l l
s c u o 6 , 1
M ú l
] O ] = =
H + H 1 1
[ [
K w
- , 0 x 0 - 1
H í g a d o 6 , 9
J u g o g á s t r i c o 1 , 2 - 3 , 0
- ] – O ] = 4
H + H 1
[ [
l o g l o g -
J u g o p a n c r e á t i c o 7 , 8 - 8 , 0
S a i v a 6 , 3 5 - 6 , 8 5
l
+ O = 4
H H 1
p p
L e c h e d e v a c a 6 , 6
O r i n a 4 , 8 - 7 , 5
u m o d e t o m a t e 4 , 3
Z
A g u a e x p u e s t a a l a i r e * : 5 , 5
e f r e s c o a b a s e d e c o a 2 , 8
R l
* : A g u a e x p u e s t a a l a i r e p o r l a r g o s p e r i o d o s
u m o d e i m ó n 2 , 3
Z l
a b s o r b e C O 2 a t m o s f é r i c o y f o r m a á c i d o
c a r b ó n i c o : H 2 C O 3
S a n g r e 7 , 3 5 - 7 , 4 5
A g u a p u r a 7 , 0
K a < < 1
Á c i d o d é b i l
K b < < 1
B a s e d é b i l
K a
c i d o
E j
e m p l o : I n d i q u e q u e á c i d o e s
A 0 , 0 0 1 3
m á s d é b i l :
1 , 7 x 1 0 - 6
B
C x 1 0 - 1 0
3 0 x 1 0 - 2
D 2
14
Electrolitos fuertes y débiles
F u e r z a r e l a i v a d e p a r e s c o n j u g a d o s á c i d o - b a s e
Á C I D O • B A S E C O N J U G A D A
H C l O 4 ( á c i d o p e r c l ó r i c o ) C L O 4 - ( i o n p e r c l o r a t o )
H I ( á c i d o y o d h í d r i c o ) I - ( i o n y o d u r o )
H B r ( á c i d o b r o m h í d r i c o ) B r - ( i o n b r o m u r o )
H C l ( á c i d o c l o r h í d r i c o ) C l - ( i o n c l o r u r o )
f u
d a i
d a
i
•
i
á s
H 2 S O 4 ( á c i d o s u l f ú r i c o ) H S O 4 - ( i o n s u l f a t o d e H )
d o
á c
H N O 3 ( á c i d o n í t r i c o ) N O 3 - ( i o n n i t r a t o )
Á c
a
a
r z
r z
H 3 O + ( i o n h i d r o n i o ) H 2 O ( a g u a )
r z
e
e
H S O 4 - ( i o n s u l f a t o d e h i d r ó g e n o ) S O 4 - ( i o n s u l f a t o )
f
f
u
u
f
u
H F ( á c i d o f l u o r h í d r i c o ) F - ( i o n f l u o r u r o )
l a
l a
l a
e
e
H N O 2 ( á c i d o n i t r o s o ) N O 2 - ( i o n n i t r i t o )
d
d
H C O O H ( á c i d o f ó r m i c o ) H C O O - ( i o n f o r m i a t o )
l e
t o
t o
t o
n
n
•
n
C H 3 C O O H ( á c i d o a c é t i c o ) C H 3 C O O - ( i o n a c e t a t o )
e
e
m
m
m •
N H 4 + ( i o n a m o n i o ) N H 3 ( a m o n i a c o )
d o
H C N ( á c i d o c i a n h í d r i c o ) C N - ( i o n c i a n u r o )
A u
A u
A u
Á c
H 2 O ( a g u a ) O H - ( i o n h i d r ó x i d o )
N H 3 ( a m o n í a c o ) N H 2 - ( i o n a m i d a )
15
C 2 N O
1 H 1 H
. ¿ u á l e s e l p d e u n a d i s o l u c i ó n x 0 - 3 ?
H N O
S o l u c i ó n :
0 0 %
e s u n á c i d o f u e r t e d i s o c i a c i ó n .
, 1
N O + N O
H H +
+
N O + N O
H H
3 3
3 3
I
n i c i a l
0 0 0 0 0 0 0
, M , M , M
C
a m b i o x x x
0 0 0 0 0 0 0 0
E q u i l i b r i o
2 2
, M , M , M
H = [ H + ] = =
⇒
= 2 7
H
0 0 0
p l o g l o g (
p ,
2 )
- - ,
2 C 8 O 2
H 1 1 H
. ¿ u á l e s e l p d e u n a d i s o l u c i ó n , x 0 - d e B a ( ) ?
O H
S o l u c i ó n :
0 0 %
B a ( e s u n a b a s e f u e r t e d i s o c i a c i ó n
, 1
2 +
B a ( O H ) 2 B a + 2 O H -
I
n i c i a l
0 0 8 0 0 0 0
, 1 M , M , M
C
a m b i o x x x
0 0 0 0 8 0 0
E q u i l i b r i o
, M , 1 M , 3 M
H = [ H + ] = =
0 0
p l o g l o g (
6 )
- - , 3
⇒
p O H = 1 2 , 5 6
p p O 1 4
H + H =
16
• Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por
ejemplo el H2CO3 es diprótico.
• Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
H2CO3 + H2O ↔ HCO3– + H3O+
HCO3– + H2O ↔ CO32– + H3O+
[ ] [ ] [ ][ ]
[
] [
]
K L M N L O P Q R S T U V V W X U V Y Z S V [ U Q T Q Q R W ^ S V _ X Y [ S V S R Y T ` a Y X S V Q
b c d
K \ ] ] ]
A F 9 8 H I 8 7 6
C
) ' A : & D E F : ' G 9 8 H I ? $ : G > $ G : 8 = & 7 & J % ? 6
C
) ' : & D E : ' G ? $ : G > $ G : = & & J % ?
% w %
p q r s t u v q x s t u v y z q r s t u v {
k l
* + ,
-
. /
0 1 2
* 3 4 ,
5 .
6 7 8 9 8 8 8 9 8 A 9
17
↔
Ka:1,8x10-4
↔
v
nicial
0,01 M 0,0 M 0,0 M
ambio -x x x
quilibrio x x
0,01 M - x
Kc = [H+] [HCOO-] = (x)2 = 1,8 x 10-4
[HCOOH] (0,01-x)
⇒
2 C 5 2 5 0 C = 7
H H F K a 1
. ¿ u á l e s e l p d e u n a d i s o l u c i ó n 0 , ( a ) ? ( , x
0 - )
H F
e s u n á c i d o d é b i l : p a r c i a l m e n t e d i s o c i a d o .
S o l u c i ó n :
→
H F H + + F -
I
n i c i a l
0 0 0 0
0
, M , M
, M
C
a m b i o x x x
0 0
x x
E q u i l i b r i o
, M - x
x2
Ka=
0
[0,5 - x ] ≤ ≥
S i K a K
1 x 1 0 - 4 ó C 0 / 1 . 0 0 0
[ H + ] = [ F ] =
= =
⇒
0 0
X 0 0 0
x x
- 9
, 1 M
2 5 5 - 4 9 M
3 , 1 , 1
H = [ H + ] =
⇒
= 7 2
H 1
0 0
p l o g l o g (
p ,
9 )
- - , 1
18
L a s r e a c c i o n e s d e n e u t r a l i z a c i ó n s o n a q u e l l a s q u e o c u r r e n
e n t r e u n á c i d o y u n a b a s e , d a n d o c o m o p r o d u c t o a g u a y s a l
q u e s e f o r m a e n t r e e l a n i ó n ( i o n n e g a t i v o ) d e l á c i d o y e l c a t i ó n
( i o n p o s i t i v o ) d e l a b a s e .
→
Á
C I D O + B A S E S A + A G U A
o r e j e m p l o :
→
I ( ) + N O ( ) N I ( ) + 2 O
H a c H a c a c H
a a
2 C
S H 1 1
i s e h a c e n r e a c c i o n a r 0 m L d e l 0 , M c o n 0 m L d e
N O C
H H
a 0 , 3 M . ¿ u á l s e r á e l p d e l a d i s o l u c i ó n r e s u l t a n t e ?
S o l u c i ó n :
= H = N O H
0 0 0 0 0 0 C 0 0 0 0 0 0
x m o l l ; x m o l a
M 2 L 2 M L
, 1 , , , 3 , 1 , 3
= N O H
0 0 0 0 0 0 0 0 0
o l e s e n e x c e s o : ( m o l e s a
M 2 )
, 3 - , , 1
H N O H
C
P o r l o t a n t o e l p d e l a s o l u c i ó n e s b á s i c a . o m o e l a e s f u e r t e s e
[ N O H ] = [ O H ]
⇒
d i s o c i a p o r c o m p l e t o a
[ N O H ] = =
0 0 0 0 0 0 0
a m o l e s /
L M
, 1 , 3 , 3 3 3
⇒
O H = =
= 2 5 2
H 1
0 0 8
p l o g (
p ,
- , 3 3 3 1 , 4
19
U n a s o l u c i ó n a m o r t i g u a d o r a o b u f f e r , e s u n a s o l u c i ó n q u e p u e d e
a b s o r b e r c a n t i d a d e s p e q u e ñ a s d e á c i d o s o b a s e s s i n a l t e r a r e l
p d e l a s o l u c i ó n . E s t a s s o l u c i o n e s s e p r e p a r a n u t i l i z a n d o u n
á c i d o o u n a b a s e d é b i l c o n l a s a l c o r r e s p o n d i e n t e .
y
f f
• Á c i d o d é b i l s u s a l g e n e r a n u n b u e r á c i d o .
= + ]
H K a S
p p l o g a l
Á c i d o
y
f f
• B a s e d é b i l s u s a l g e n e r a n u n b u e r b á s i c o .
= + ]
H K b S
p p l o g a l
B a s e
20