Aula 7 – Difusão

Universidade Federal de Santa Catarina

Centro Tecnológico de Joinville

Prof. Gabriel Benedet Dutra

 Difusão

• O que é difusão e por que é importante estudar?

• Quais os mecanismos de difusão em sólidos?
• Quais as leis que regem a difusão e qual a diferença entre
elas?
• Qual influencia da temperatura?
• Quais os caminhos de difusão?
 Difusão?

• Mecanismo pelo qual a matéria é transportado através da

matéria

- Em gases: movimento muito rápido

- Em líquidos: movimento mais lento que nos gases
- Em sólidos: altamente restrito

- Por quê? Forças de ligação e os espaçamentos atômicos

 Por que estudar difusão?

• Por que normalmente se diz que o Al não oxida, quando

sabemos que ele oxida mais facilmente que o ferro?

• Como é endurecida a superfície de certos aços?

 Por que estudar difusão?

Respostas...
• Por que normalmente se diz que o Al não oxida, quando sabemos
que ele oxida mais facilmente que o ferro?

O Al oxida mais facilmente que o Fe,

entretanto, a camada de Al2O3 formada na
superfície é altamente protetora e dificulta
a difusão adicional de O para a superfície
do metal impedindo a oxidação do Al.
Por que estudar difusão?

• Como é endurecida a superfície de certos aços?

Difusão: força motriz

A DIFUSÃO está associada ao

transporte de massa que ocorre em um
sistema quando nele existe diferença de
concentração química, quando o sistema
está em equilíbrio.
Difusão em sólidos:

• Metais : movimentação atômica

• Polímeros: movimentação de macromoléculas
• Cerâmicas: movimentação de cátions e ânions.

• Os átomos movem-se de forma ordenada afim de eliminarem a

diferença de concentração e produzirem uma composição
uniformemente homogênea;

• Neste momento a ênfase será dada sobre materiais metálicos e

reticulados cristalinos cúbicos.
Difusão em sólidos

• A movimentação de cada átomo pode ser descrita como sendo um caminho

aleatório no espaço. Por simplicidade será assumido uma movimentação
unidimensional.

Movimentação
de um átomo
intersticial
 Difusão em sólidos: par de difusão
É formado quando as superfícies de duas barras de materiais metálicos
distintos são colocadas em contato próximo e aquecidas por um dado tempo.

Um par de difusão zinco-cobre antes de ser

submetido a um tratamento térmico a temperatura
elevada.

Representação esquemática da distribuição dos

átomos de Zn e Cu.

Gráfico das concentrações do zinco e do cobre em

função da posição ao longo do par de difusão. A linha
sólida representa a concentração do Zn e a linha
pontilhada a do Cu.
Difusão em sólidos: par de difusão

Um par de difusão zinco-cobre após ser submetido a

um tratamento térmico a temperatura elevada,
mostrando a zona de difusão com formação de liga.

Distribuição dos átomos de Zn e Cu após o processo

de tratamento térmico.

Concentrações de cobre e níquel em função da

posição ao longo do par de difusão, após tratamento
térmico. A linha preta tracejada representa a
concentração de Zn e a linha vermelha a de Cu.
 Difusão em sólidos: ponto de vista atômico

• De uma perspectiva atômica, a difusão é a migração passo a

passo dos átomos de determinadas posições do reticulado
cristalino para outras.

• Para ocorrer a movimentação de átomos são necessárias duas

condições:
Difusão em sólidos: ponto de vista atômico

(1) deve existir um espaço livre adjacente ao átomo;

(2) o átomo deve possuir energia suficiente para

quebrar as ligações químicas que o une a seus átomos
vizinhos; causar uma distorção no reticulado cristalino
durante seu deslocamento para a nova posição e formar
ligações químicas com os átomos de sua nova
vizinhança.
 Difusão

• O que é difusão e por que é importante estudar?

• Quais os mecanismos de difusão em sólidos?
• Quais as leis que regem a difusão e qual a diferença entre
elas?
• Qual é a influência da temperatura?
• Quais os caminhos de difusão?
Mecanismos de difusão: lacunas

Na DIFUSÃO POR LACUNAS um átomo (hospedeiro

ou substitucional) se desloca de uma posição normal da
rede cristalina para um sítio vago, ou lacuna, adjacente.
Mecanismos de difusão: lacunas

• A movimentação dos átomos ocorre em uma

direção e a das lacunas ocorre na mesma direção

em sentido oposto.
• A extensão segundo a qual a difusão por lacunas

pode ocorrer é função da concentração de lacunas

presente no metal.
Mecanismos de difusão: intersticial

Os átomos intersticiais migram para posições

intersticiais adjacentes não ocupadas do reticulado.
Mecanismos de difusão: intersticial

• Em metais e ligas, a difusão intersticial é um

mecanismo importante para a difusão de impurezas de

raio atômico pequeno em relação aos do hospedeiro.

 Exemplos: hidrogênio, carbono, nitrogênio e

oxigênio no aço.
 Aula teórica

• O que é difusão e por que é importante estudar?

• Quais os mecanismos de difusão em sólidos?
• Quais as leis que regem a difusão e qual a diferença
entre elas?
• Qual é a influência da temperatura?
• Quais os caminhos de difusão?
Difusão em regime estacionário

Fluxo de difusão (J)

Massa M que se difunde através e perpendicularmente a uma área

de seção transversal unitária do sólido por unidade de tempo.

SI:
(kg.m-2s-1 ou
átomos.m-2.s-1)
Área
onde a
dif.
ocorre
Regime estacionário: J não varia ao longo
do tempo.
Difusão em regime estacionário
• No caso da difusão unidimensional, a concentração C dos átomos
que se difundem é função da posição x no interior do sólido
Difusão em regime estacionário
No estado estacionário, a difusão ao longo de uma única direção é
proporcional ao gradiente de concentração (força motriz da difusão) e
expressa pela 1ª Lei de Fick:

1ª Lei de Fick

a constante de proporcionalidade D é conhecida como o coeficiente de

difusão e o sinal negativo indica que a difusão ocorre contra o gradiente de
concentração, isto é, da maior para a menor concentração.

D é – Coeficiente de difusão – m2/s. (-) difusão ocorre contra o gradiente de

concentração.
1. Uma placa de ferro é exposta a uma atmosfera
carbonetante por um dos seus lados, e a uma
atmosfera descarbonetante pelo outro lado, a
700ᵒC. Se uma condição de estado
estacionário é atingida, calcule o fluxo de
difusão do carbono através da placa, sabendo-
se que as concentrações de carbono nas
posições a 5 e 10 mm abaixo da superfície
carbonetante são 1,2 e 0,8 Kg/m3,
respectivamente. Suponha um coeficiente de
difusão de do carbono no ferro seja de 3 x 10-
11 m2/s.

Resposta: 2,4 x 10^-9 Kg/m2.s

Resolução
 Difusão em regime não - estacionário

• A maioria das situações práticas envolvendo difusão ocorre em

condições de ESTADO NÃO-ESTACIONÁRIO (ou REGIME

TRANSITÓRIO ou CONDIÇÕES TRANSIENTES).

• Na difusão em estado não-estacionário tanto o fluxo de difusão,

quanto o gradiente de concentração, numa dada posição x, variam

com o tempo t. Como resultado, ocorre um acúmulo ou
esgotamento líquido do componente que se encontra em difusão.
Difusão em regime não - estacionário

SEGUNDA LEI DE FICK descrição unidimensional da

difusão em estado não-estacionário.
Difusão em regime não - estacionário
SEGUNDA LEI DE FICK
2ª Lei dedescrição
Fick unidimensional da
difusão em estado não-estacionário.

Se o coeficiente de difusão não depende da composição (portanto, da

posição), a segunda lei de Fick torna-se:

Literatura auxiliar:
Crank e Carslaw e Jaeger

Quando são especificadas condições de contorno que correspondem a

um fenômeno físico, é possível se obter soluções para segunda lei de
Fick. Essas soluções são funções C=f(x,t) que representam as
concentrações em termos tanto da posição quanto do tempo.
Difusão em regime não - estacionário

SEGUNDA LEI DE FICK dedução

onde Cx representa a concentração do elemento que difunde na

profundidade x após tempo t. A expressão erf é a função erro de Gauss
Difusão em regime não - estacionário

SEGUNDA LEI DE FICK dedução para atmosferas carbonetantes

em peças – Tratamento térmico de Cementação –sólido semi-infinito
%C

Tempo 0
Atmosfera rica Peça com pouco
Tempo 10 min
em carbono, 2% carbono, 0,05%
de Carbono de Carbono

Forno a 1000C

Profundidade peça (m)