Aula Termodinamica

Prof.
Márcia Veit Termodinâmica: Propriedades Termodinâmicas de Substâncias Puras
UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE

DO PARANÁ
PROPRIEDADES RESIDUAIS:
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA Estas propriedades representam a diferença entre

o valor de uma propriedade termodinâmica no
estado real e o seu valor no estado de gás ideal
TERMODINÂMICA
hipotético, ambas na mesma T e P.
Cálculo de Propriedades São utilizadas para o cálculo das propriedades

Termodinâmicas de Substâncias
Puras – PARTE 2 termodinâmicas u, s, h para gases reais (ou líquidos).
Termodinâmica: Propriedades Termodinâmicas de Substâncias Puras Termodinâmica: Propriedades Termodinâmicas de Substâncias Puras
PROPRIEDADES RESIDUAIS: PROPRIEDADES RESIDUAIS:

Definição: M é o valor molar de Da identidade matemática:  g  1 g
d = dg − 2
dT (6)
qualquer propriedade  RT  RT RT
(1)
termodinâmica A substituição de dg pela eq. (5) e de g pela equação
Energia de Gibbs residual: g = h – T s, fornece:  g  v h
(2) d = dP − dT (7)
 RT  RT RT 2
Volume residual: (3) Para o caso de um gás ideal:  g id  v id h id

d   = dP − dT (8)
 RT  RT RT 2
v = ZRT/P (4) Subtraindo (7) de (8), temos a relação fundamental

entre as propriedades residuais:
Equação fundamental para Gibbs: (5)  g R  vR hR
Se aplica aos fluidos com d   = dP − dT (9)
composição constante  RT  RT RT 2
3 4

Da eq. (9) temos: v R  ∂(g R / RT ) hR (
 ∂ g R / RT ) Derivando a eq. (13) em relação à T e combinando com a eq. (11):
= = −T 
RT  ∂P

T RT  ∂T

P gR
= ∫ (Z − 1)
P dP hR
= −T 
(
 ∂ g R / RT  )

(10) (11) RT 0 P RT  ∂T P
Como:
sR hR g R
= −
 ∂Z  dP
P
hR (T const.)
R RT RT
= −T ∫  
A equação (10) pode ser escrita na forma:  g R  vR (12) RT 0
∂T  P P (14)
d   = dP (T const.)
 RT  RT Combinando as equações (14) e (13) com (12):
Integrando de P = 0 até P arbitrário:
 ∂Z  dP
P
sR (T const.)
− ∫ (Z − 1)
P dP
g R R R = −T ∫  
= ∫ (Z − 1)
P v g dP (15)
∂T  P P
P
  = ∫
0
dP (13) R 0 P
 RT  0 RT
RT 0 P
5 6

Entalpia e Entropia a Partir de Propriedades Residuais
Fator de compressibilidade: Pv
Z= (16)
RT (17)
Os valores de Z e ∂Z
(18)
são calculados a partir de:
∂T P Integrando eq. (47) e (48) de h e s de um estado de gás ideal nas
condições de referência T 0 e P 0 até um estado de gás ideal a T e
- Dados experimentais P-v-T P:
dh id = C idp dT (Parte1- 47) T
∫
h id = h0id + C idp dT
- Equações de estado T0 (19)
dT R
ds id = C idp − dP T
s id = s 0id + ∫ C idp
dT
− R ln
P
T P (20)
T0 T P0
(Parte 1- 48)
Substituindo em (17) e (18):
T dT P
T
h = h + ∫ C dT + h
id id R s = s 0id + ∫ C idp − R ln + s R
0
T0
p (21) T0 T P0 (22)
7 8
- As prop. residuais possuem validade tanto para os gases - A vantagem é significativamente perdida para líquidos,
quanto para os líquidos. pois hR e sR, devem incluir as grandes variações de
- Vantagem das eqs (21) e (22) na aplicação para gases: entalpia e de entropia da vaporização, sendo essas
hR e sR, os termos que envolvem todos os cálculos variações calculadas integrando as equações:
dT
complexos, são resíduos que geralmente são pequenos. dh = C p dT + v [1 − Tβ ] dP ds = C p
T
− β v dP
id id
Eles agem como correções dos termos maiores, h e s (55) (56)
9 10
PROPRIEDADES RESIDUAIS A PARTIR DE EQUAÇÕES DE PROPRIEDADES RESIDUAIS A PARTIR DE EQ. DE ESTADO:

ESTADO: Propriedades Residuais a Partir das Equações de Estado do Tipo
Virial
Equações de estado:
Aplicações de engenharia: - uso com rápida convergência;
- descrição quantitativa do comportamento de - dois termos até aprox. 15 bar
Z = 1 + B ′P + C ′P 2 + D ′P 3 + ...... B C D
fluidos reais Z = 1+ + + + ...... (24)
(23) v v2 v3
- relacionam as propriedades mensuráveis PvT,
PvT, e Truncando (23) no
segundo termo e B
incluem equações cúbicas de estado (vdW
(vdW,
vdW, RK e B′ = Z=
Pv
= 1+
BP
substituindo: RT (25) RT RT (26)
PR), equação de Virial e as tabelas/gráficos de B estimado por Z = Z 0 + w Z1 B PC
correlações de (27) Bˆ = (28)
compressibilidade generalizada. Pitzer: Bˆ = B 0 + w B1 R TC
B̂ : segundo coeficiente do tipo Virial reduzido
11 12
PROPRIEDADES RESIDUAIS A PARTIR DE EQ. DE ESTADO: PROPRIEDADES RESIDUAIS A PARTIR DE EQ. DE ESTADO:
Tipo Virial: Tipo Virial:
Substituindo (33) em (11) e derivando: h = −T  ∂(g / RT ) (11)
R R
Substituindo (28) em (26): Z = 1 + Bˆ R TC P = 1 + Pr (B 0 + w B 1 )
(29)  
R T PC Tr RT  ∂T P
Segundos coeficientes do tipo Virial são funções somente da T: hR  ∂(BP / RT )  h R P  B dB 

= −T   =  − 
RT  ∂T P RT R  T dT  (34)
0,422 0,172
B 0 = 0,083 − B 1 = 0,139 −
Tr1, 6 (30) Tr4, 2 (31) Substituindo (33) e (34) em (12):
Substituindo (32) em (13): sR hR g R s R P  B dB  BP sR P dB

= − =  − − =− (35)
g R BP R RT RT (12) R R  T dT  RT R R dT
gR
= ∫ (Z − 1)
BP P dP
Z −1 = =
RT RT 0 P RT RT
B PC
(32)
(T const.)
(13)
(T const.)
(33)
Bˆ = B 0 + w B1 Bˆ =
R TC
B=
PC
(
R TC 0
B + w B1 ) (36)
(27) (28)
13 14
PROPRIEDADES RESIDUAIS A PARTIR DE EQ. DE ESTADO: 0,172 dB 1

= −0,172 (- 4,2) Tr−5, 2 =
0,7224
B 1 = 0,139 −
Tipo Virial: Tr4, 2 (31) dTr Tr5, 2 (41)
dB R  dB 0 dB 1  dB R  dB 0 dB 1 
Derivando (36): =  +w  =  +w  Equações (13), (14) e (15) são incompatíveis com equações de
dT 1  dT dT  dT PC  dTr dTr 
PC
TC estado explícitas na pressão e tem que ser transformadas para
(37) fazer de v (ou da densidade molar ρ) a variável de integração.
Substituindo (36) e (37) em (34):
P = Z ρ RT (42)
1 0 dB1    B 0 dB 0  B1 dB1  
hR
= Pr  ( )  dB 0
B + w B1 −  +w 
dTr  
hR
= Pr  − + w  -  
 Diferenciando (42) a T constante, e dividindo por (42):
RT  Tr  dTr RT  Tr dTr  Tr dTr   (38)
dP = R T (Z dρ + ρ dZ ) (43) dP dρ dZ
= + (44)
Substituindo (37) em (35): sR  dB 0 dB1  P ρ Z
= − Pr  +w  (39)
R  dTr dTr  Substituindo (44) em (13), e ρ → 0 quando P → 0 e Z → 1:
Derivando (30) e (31):
0,422 dB 0 gR ρ dρ gR ρ dρ
= −0,422 (- 1,6 ) Tr− 2, 6 = = ∫ (Z − 1) + ∫ (Z − 1) = ∫ (Z − 1)
0,6752 dZ
B 0 = 0,083 −
Z
(40) (45) + Z − 1 − ln Z (46)
Tr1, 6 (30) dTr Tr2,6 RT 0 ρ 1 Z RT 0 ρ
15 16
Tipo Virial:
Tipo Virial:
Substituindo (4) em (9), dividindo por dT com ρ const.:
 g R  vR hR (Z − 1)  RρZ + RρT  ∂Z   −  ρ  ∂Z  dρ +  ∂Z  − 1  ∂Z  
d   = dP −
hR =     ∫     
(4)
RT 2
dT (9) RT 2 ZρRT   ∂T  ρ   0  ∂T  ρ ρ  ∂T  ρ Z  ∂T  ρ 
 RT  RT
 gR  hR (Z − 1) + (Z − 1)  ∂Z  −  ∂Z  dρ −  ∂Z  + 1  ∂Z 
ρ
Z  ∂T  ρ ∫0  ∂T  ρ ρ  ∂T  ρ Z  ∂T  ρ
 ∂ RT   =        
h R
=
(Z − 1)  ∂P    RT 2 T
  − (47)
RT 2 P  ∂T  ρ  ∂T 
 
ρ hR (Z − 1) −  ∂Z  dρ +  ∂Z   1 − 1 + (Z − 1) =
ρ
Diferenciando (42) e (45) por dT com ρ const., e substituindo em (47): RT 2

=
T ∫0  ∂T  ρ ρ  ∂T  ρ  Z Z  ρ
 ∂P   ∂Z   ∂T   ∂Z 
P = Z ρ RT   = RρT 
 ∂T  ρ
 + RρZ 
 ∂T  ρ
 = RρZ + RρT 
 ∂T  ρ

 ∂T  ρ
(Z − 1) − ρ  ∂Z  dρ +  ∂Z  1 − Z + Z − 1
(48)
T ∫  ∂T  ρ
0
ρ
  
 ∂T  ρ  Z 
ρ
 gR 
 ∂ RT   ρ ρ
gR ρ dρ   ∂Z  d ρ  ∂Z  1  ∂Z 
hR  ∂Z  dρ
= ∫ (Z − 1)
Z Z dZ   = ∫ +  − 
+ ∫ dZ + ∫ −  ∂T  0
 
∂T  ρ ρ  ∂T  ρ Z  ∂T  ρ (49) = −T ∫   + Z −1
RT 0 ρ 1 1 Z ∂T  ρ ρ (50)
0
  RT
ρ
17 18
Tipo Virial: sR hR g R Tipo Virial:
= − (12)
Entropia eq. (12): R RT RT Como Tr = T/Tc e Pr = P/Pc
ρ
sR  ∂Z  dρ ρ dρ 2
= −T ∫   + Z − 1 − ∫ (Z − 1) − Z + 1 + ln Z Bˆ R T Cˆ R 2  T  2
R 0
∂T  ρ ρ 0 ρ Z = 1+
Tr
ρ+  Tr  = 1 + Bˆ Pr + Cˆ Pr
2
P v  P  v2 Tr Z Tr2 Z 2
Pr  P
ρ  r
sR  ∂Z  dρ ρ dρ
= ln Z − T ∫   − ∫ (Z − 1) (51)
R 0
∂T  ρ ρ 0 ρ Cˆ = C 0 + w C 1 Orbey & Vera (1983) propuseram:
Correlações de Pitzer para o Terceiro Coeficiente do tipo Virial

0,02432 0,00313 0,05539 0,00242
Cˆ R 2 TC2
C 0 = 0,01407 + − C 1 = −0,02676 + −
B C B PC Bˆ R TC C PC2 Tr10,5 Tr2,7 Tr10,5
Z = 1+ + 2 Bˆ = B= Cˆ = C= Tr
v v R TC PC R 2 TC2 PC2
Bˆ R TC Cˆ R TC
2 2
Pv
Z= = 1+ + (52)
RT PC v PC2 v 2
19 20
Tipo Virial: Propriedades Residuais a Partir das Equações de Estado
B C D Cúbicas
Z = 1+ + + + ...... Z = 1 + Bρ + Cρ 2
v v2 v3 - Equações Cúbicas: as mais simples capazes de representar o
comportamento de líquidos e vapores
gR 3
= 2 B ρ + Cρ 2 − ln Z (53) Equação de van der Waals (vdW, 1873): P = R T − a (56)
RT 2
a e b são constantes positivas v − b v 2
hR  B dB   C 1 dC  2  27 R 2TC2 R 2TC2 1 R TC RT
= T  − ρ +  − ρ  (54) a= = 0,421875
(57)
b= = 0,125 C
RT  T dT   T 2 dT   64 PC PC 8 PC PC (58)
Eq. vdW expressa em função do fator de compressibilidade com a
sR  B dB  1  C dC  2  densidade ρ como variável independente.
= ln Z − T  + ρ +  + ρ (55)
R  T dT  2  T dT   RT a
1 1 P= − RT ρ
ρ= v= 1 
− b  
1
2
P= − aρ 2
v ρ ρ ρ
 
(1 − bρ ) (59)
21 22
Propriedades Residuais a Partir das Equações de Estado Equação vdW: Z − 1 = 1 1 − qbρ + qb2 ρ 2 − 1 + bρ
− qbρ − 1 Z −1 =
Cúbicas (1 − bρ ) (1 − bρ )
(60)
Equação vdW: RT ρ aρ (63)
P= 2
− aρ
P Pv 1
= =Z = − qbρ (1 − bρ )
(1 − bρ ) RTρ (1 − bρ ) bρ bρ
RT RT Z −1 = − Z −1 = − qbρ vdW (64)
(1 − bρ ) (1 − bρ ) (1 − bρ )
Multiplicando e dividindo o segundo termo a direita por b:
Derivando (61) em T, mantendo ρ constante:
a bρ 1
Z=
1
− q=
a Z= − qbρ (61)
(1 − bρ ) R T b (1 − bρ ) Z=
1
− qbρ (61)  ∂Z   dq 
b RT   = − bρ (65)
(1 − bρ )  ∂T  ρ  dT 
 R 2TC2  PC T 1 ρ b TC
q =  0,421875  = 3,375 C Z=
− 3,375 Integrando (64) e (65):
 PC  0,125 RTC R T (1 − bρ )
T T
(62) ρ dρ ρ bρ dρ ρ dρ ρ ρ
∫ (Z − 1) ρ = ∫ d (bρ ) − q ∫ 1 d (bρ )
1
Duas grandezas são necessárias para a avaliação das integrais + ∫ − qbρ =∫
0 0 (1 − bρ ) ρ 0 ρ 0 (1 − bρ ) 0
nas equações (46), (50) e (51): (Z-1) e
23 24
Equação vdW: ρ dρ Equação vdW:
∫ (Z − 1) ρ = - ln (1 − bρ ) − q bρ
0 (66)
Sendo: h = b b Pb Pv
v= h = bρ = =Z
v h RTh RT
ρ ρ ρ
 ∂Z  dρ  dq  dρ  ∂Z  dρ  dq  Substituindo em (61):
∫0  ∂T  ρ ρ = − dT  ∫0 bρ ρ ∫0  ∂T  ρ ρ = − dT  bρ (67) 1 Pb 1
Z=
1
− qbρ Z=
Pb 1
=
1
−qh −qh− =0
Substituindo (66) e (67) nas eqs. (46), (50) e (51): (1 − bρ ) R T h (1 − h) (1 − h) RT h
gR ρ dρ gR gR
= ∫ (Z − 1) + Z − 1 − ln Z = -ln (1 − bρ ) − qbρ + Z − 1 − ln Z (68) = -ln (1 − bρ ) − qbρ + Z − 1 − ln Z gR
= -ln (1 − h) − qh + Z − 1 − ln Z (71)
RT 0 ρ RT RT RT
ρ
hR  ∂Z  dρ hR  dq  hR  dq  hR  dq 
= −T ∫   + Z −1 = Z −1+ T   bρ (69) = Z −1+ T   bρ = Z −1+ T h (72)
RT 0
∂T  ρ ρ RT  dT  RT  dT  RT  dT 
(70) (73)
ρ
 ∂Z  dρ dρ  dq   dq   dq 
R R R R
ρ s s s
− ∫ (Z − 1)
s
= ln Z − T ∫   = ln Z + T   bρ + ln (1 − bρ ) + qbρ = ln Z + T   bρ + ln (1 − bρ ) + qbρ = ln Z + T  h + ln (1 − h) + q h
R 0
∂T  ρ ρ 0 ρ R  dT  R  dT  R  dT 
25 26
Equação de Redlich-
Redlich-Kwong (RK, 1949): RT a 1 Equação de RK:
P= − 0, 5 (74)
a é uma função da temperatura v − b T v (v + b ) A a A 1 1 A ρb
= = 4,931 1,5 Z= −
B b R T 1,5 B Tr (1 − bρ ) B (1 + bρ ) (78)
- mais difícil de ser manipulada matematicamente
- mais precisa, em pressões mais elevadas Duas grandezas são necessárias para a avaliação das integrais
nas equações (46), (50) e (51): (Z-1) e
R 2TC2,5 R TC
a = 0,42748 b = 0,08664
PC (75) PC (76) A bρ ρ dρ
Z −1 =
bρ
− B
(1 − bρ ) (1 + bρ ) ∫0 (Z − 1) = - ln (1 − bρ ) − A ln (1 + bρ )
Eq. RK expressa em função do fator de compressibilidade com ρ B
a densidade ρ como variável independente. (79) (80)
ρ=
1
v=
1 P=
RT a
− 0,5
1
 ∂Z 
d A
 B
( ) bρ
ρ
 ∂Z  dρ
d A

∫0  ∂T  ρ ρ  dT
  = − B
( ) ln (1 + bρ )
ρ
1
−b
T 11 
 + b  (77)   = −  (1 + bρ ) (81) 
v
ρ ρ ρ ∂
 ρ
T dT   (82)
  
27 28
Equação de RK: Equação de RK:
1 A h Pb 1
Substituindo nas eqs. (46), (50) e (51): Sendo: h = b v = b h = bρ − − =0
v h (1 − h) B (1 + h ) R T h (86)
R
ρ dρ
= ∫ (Z − 1)
g gR
+ Z − 1 − ln Z = -ln (1 − bρ ) − A ln (1 + bρ ) + Z − 1 − ln Z
RT 0 ρ B gR
RT = -ln (1 − h) − A ln (1 + h) + Z − 1 − ln Z
(83) RT B (87)
ρ
 ∂Z  dρ
d A ( ) ln (1 + bρ )
( ) ln (1 + h)
hR hR
= −T ∫   + Z −1 = Z −1+ T  B
d A
∂T  ρ ρ  dT 
0
RT hR
= Z − 1 + T 
RT   B
(84) (88)
RT dT 
 
sR
ρ
 ∂Z  dρ ρ
− ∫ (Z − 1)
dρ sR ( ) ln (1 + bρ ) + ln (1 − bρ ) + A
d A
= ln Z + T 
( ) ln (1 + h) + ln (1 − h) + A
= ln Z − T ∫   B ln (1 + bρ )
∂ ρ ρ  dT 
R  T  ρ
0 R
 
B
sR d A
= ln Z + T 
0
B ln (1 + h)
(85) R dT  B (89)
 
29 30
Equação de Peng-
Peng-Robinson (PR, 1976): Equação de PR: v a PR v
Z= −
parâmetro adicional: fator acêntrico de Pitzer (w) 2
(
v − bPR R T v + 2bPR v − bPR
2
) (98)
P=
RT
−
aPR
=
RT
− 2
aPR
( ) (
Z 3 = −(B − 1)Z 2 − A − 2 B − 3B 2 Z − − AB + B 2 + B 3 = 0 )
v − bPR v (v + bPR ) + bPR (v − bPR ) v − bPR v + 2bPR v − bPR
2
(90)
(99)
Eq. PR expressa em função do fator de compressibilidade com a
R 2TC2 R TC densidade ρ como variável independente.
a PR = aCPR α aCPR = 0,45724 b = 0,07780
PC (91) PC (92) 1 1 1 (aPR / bPR RT)
ρ= v= Z= −
v ρ (1 − bPR ρ )  1 + 2 − bPR ρ  (100)
 bPR ρ 
[ (
α PR = 1 + κ 1 − Tr )]
2
(93) κ = 0,37464 + 1,54226ω − 0,26992ω 2 (94) Tabela de Integral:
dx ( ) (
− ln 1 + 2 − x + ln − 1 + 2 + x )
Z=
Pv
B=
Pb aP
A= 2 2
∫ 1 + 2x − x 2
=
2 2
+C
RT (95) RT (96) R T (97)
31 32
Equação de PR: Equação de PR:
Z=
1
−
(aPR / bPR RT) h
Escrevendo as equações em termos de h: (1 − h) (1 + 2h − h )
2
g R
 a
= − ln(1 − bPR ρ ) −  PR 
 1 ( (
 1 + 1 + 2 bPR ρ ) ) + Z − 1 − ln Z
ln 
( (
 bPR RT  2 2  1 + 1 − 2 bPR ρ ) ) gR  a
= − ln(1 − h ) −  PR 
 1 ( (
 1+ 1+ 2 h  ))
 + Z − 1 − ln Z
( ( ))
RT ln 
RT  bPR RT  2 2  1 + 1 − 2 h  (104)
(101)
 da 
hR
=
T

−a
dT  ( ( )
 1 + 1 + 2 bPR ρ  )
 + Z −1 hR
 da 
T −a
( (
 1+ 1+ 2 h  ))
( ( ) )
ln  =  dT 
 + Z −1
RT bPR RT 2 2  1 + 1 − 2 bPR ρ  (102)
ln 
( (
RT bPR RT 2 2  1 + 1 − 2 h  )) (105)
 a 
sR
= ln[Z (1 − bPR ρ )] +
 d  ( (
1   bPR R    1 + 1 + 2 bPR ρ  ) ) sR
 a
 d

 ( (
1   bPR R    1 + 1 + 2 h  ))
= ln[Z (1 − h )] +
R 2 2

dT
ln 
( ( 
  1 + 1 − 2 bPR ρ 

) ) R 2 2 dT
ln 
( (
  1+ 1− 2 h 

))
  (103)  
  (106)
33 34
Equação de PR: Um método para calcular ∆H e ∆S de gases: mudança do
estado 1 para o estado 2
gR
( ) a
= − ln 1 − B −  PR 
 1 (
 Z + 1+ 2 B  )
 + Z − 1 − ln Z
RT Z
ln 
(
 bPR RT  2 2  Z + 1 − 2 B  ) (107)
Estado 2: h = h id + T2C id dT + h R Estado 1: h = h id + T1 C id dT + h R
2 0 ∫ p T0
2 1 0 ∫ p 1
T0
 da 
hR
=
T

−a
dT  (
 Z + 1+ 2 B  )
 + Z −1
T2
s 2 = s 0id + ∫ C idp
dT P
− R ln 2 + s 2
R T1
s1 = s 0id + ∫ C idp
dT P
− R ln 1 + s1
R
ln 
(
RT bPR RT 2 2  Z + 1 − 2 B  ) (108)
T0 T P0 T0 T P0
Para o processo:
 a  T2
∆h = h2 − h1 = ∫ C idp dT + h2 − h1
( )
R R
 d 
sR 1   bPR R    Z + 1 + 2 B  (110)
= ln[Z − B ] +
T1
R 2 2

dT

ln 
 Z + 1− 2 B

( ) T2 dT P
  (109) ∆s = s 2 − s1 = ∫ C idp − R ln 2 + s 2 − s1
R R
T1 T P1 (111)
35 36
Termodinâmica: Propriedades Termodinâmicas de Substâncias Puras
PROPRIEDADES RESIDUAIS A PARTIR DE EQ. DE ESTADO:

∆h = − h1 + ∆h id + h2
R R
Trajetória de cálculo com três etapas:
Etapa 1: Etapa 3: (112)
∆s = − s1 + ∆s id + s 2
R R
h − h = −h h − h = h
id R id R (113)
1 1 1 2 2 2
s1id − s1 = − s1 s 2 − s 2id = s 2
R R
T2
∆h id = h2id − h1id = ∫ C idp dT
T1
Etapa 2: gás ideal de (T1, P1) para (T2, P2)
T2 dT P
h2id = h0id + ∫ C idp dT
T2
∆s id = s 2id − s1id = ∫ C idp − R ln 2
T0 T1 T P1
T1
h1id = h0id + ∫ C idp dT estado real
T 1, P 1
estado real
T 2, P 2
T0
T2 dT P
−S1 ,− H1
R R
s 2id = s 0id + ∫ C idp − R ln 2 R R
T0 T P0 H ,S
2 2
T1 dT P gás ideal
s1id = s 0id + ∫ C idp − R ln 1 T 1, P 1
gás ideal
T0 T P0 T 2, P 2
37

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Prof.

Márcia Veit Termodinâmica: Propriedades Termodinâmicas de Substâncias Puras

UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA Estas propriedades representam a diferença entre

Cálculo de Propriedades São utilizadas para o cálculo das propriedades

PROPRIEDADES RESIDUAIS: PROPRIEDADES RESIDUAIS:

Volume residual: (3) Para o caso de um gás ideal:  g id  v id h id

v = ZRT/P (4) Subtraindo (7) de (8), temos a relação fundamental

PROPRIEDADES RESIDUAIS: PROPRIEDADES RESIDUAIS:

PROPRIEDADES RESIDUAIS: PROPRIEDADES RESIDUAIS:

PROPRIEDADES RESIDUAIS: PROPRIEDADES RESIDUAIS:

quanto para os líquidos. pois hR e sR, devem incluir as grandes variações de

PROPRIEDADES RESIDUAIS A PARTIR DE EQUAÇÕES DE PROPRIEDADES RESIDUAIS A PARTIR DE EQ. DE ESTADO:

Segundos coeficientes do tipo Virial são funções somente da T: hR  ∂(BP / RT )  h R P  B dB 

Substituindo (32) em (13): sR hR g R s R P  B dB  BP sR P dB

PROPRIEDADES RESIDUAIS A PARTIR DE EQ. DE ESTADO: 0,172 dB 1

Diferenciando (42) e (45) por dT com ρ const., e substituindo em (47): RT 2

Correlações de Pitzer para o Terceiro Coeficiente do tipo Virial

PROPRIEDADES RESIDUAIS A PARTIR DE EQ. DE ESTADO:

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