CEM 013 - Processamento de Materiais Cerâmicos

Nome :Ana Flavia Carriel da Silva

Primeira lista de exercícios

.
1 -Titanato de Bário (BaTiO3) é bastante utilizado pela indústria eletroeletrônica
em aplicações como capacitores, dispositivos piezoelétricos como microfones
ou transdutores. Muitas das suas propriedades é bastante influenciada pela
sua microestrutura e morfologia. Explique uma rota de processamento para
obtenção de nanopartículas e cite exemplo de pelo menos uma propriedade
influenciada pela sua microestrutura.

As técnicas mais utilizadas para a obtenção do óxido são a de reação no

estado sólido (processo convencional), Sol-Gel, coprecipitação e síntese
hidrotérmica, a qual cada uma apresenta suas vantagens desvantagens que podem
ser observadas na tabela 1 :

Tabela 1: Técnicas de obtenção do BaTiO3

 Entretanto, com base no interesse por obter um pó nanométrico e tamanho
médio de partícula pequeno, além das rotas hidrotérmica, tem-se a hidrotérmica via
micro-ondas, eletroquímica e precursores poliméricos (Pechini).
Dentre essas técnicas para obtenção do Titanato de bário uma das mais
vantajosas é a hidrotermal, que não possui a etapa de calcinação (1000°C-1200°C)
e a moagem, podendo ser obtido em temperaturas menores que a da calcinação.
A síntese hidrotérmica consiste na obtenção de um composto através da
reação de materiais precursores (reação entre TiO2 e o hidróxido de bário (Ba(OH)2)
) e na presença de uma solução hidrotérmica ( em um valor de pH elevado em uma
solução aquosa de NaOH ou KOH. ).
Esses materiais precursores para a obtenção do Titanato de Bário são óxidos,
hidróxidos, nitratos, sulfatos e cloretos, no qual tem-se TiO2, TiCl4 e TiCl3 como fonte
de titânio e BaCl2, BaCO3, e BaOH como fonte de bário.
A reação é realizada em um recipiente fechado em T > 100 °C, sob pressão
autogênica, com controle de pH, temperatura, pressão e tempo de reação, mediante
o uso de uma autoclave.
Um efeito benéfico da síntese hidrotérmica é a possibilidade do retardo da
formação de impurezas, obtendo-se uma elevada pureza química do produto final
por causa da ocorrência do processo de dissolução-recristalização durante o
envelhecimento hidrotérmico.
Quanto a correlação das propriedades e a morfologia do titanato , Renato
(PEREIRA, 2004) cita que as propriedades dielétricas do titanato de bário dependem
fortemente do tamanho de grão , pois é considerado que que tamanhos de grão
abaixo de 700 nm mudam a estrutura do titanato de bário de tetragonal para
pseudocúbico, resultando em uma constante dielétrica muito baixa, assim a
densidade e o tamanho de grão aumentam rapidamente com o aumento da
temperatura de sinterização e a natureza da transição dielétrica muda com a redução
do tamanho de grão. Com a redução do tamanho de grão a quantidade de interfaces
aumenta e os efeitos de despolarização se fortalecem, resultando em uma baixa
constante dielétrica. Outra consequência é que a energia necessária para o dipolo
girar, sob o efeito do campo elétrico, é reduzida, reduzindo assim o fator de
dissipação. Pelo aumento da energia de vibração com a temperatura, a energia para
girar o dipolo é reduzida, resultando também na redução do fator de dissipação com
a temperatura.
 2- Explique um método de síntese dentre os apresentados em aula
que possibilite o controle e modificação da morfologia da partícula e explique
o porquê isso é possível.
Dentre os métodos de síntese apresentados em aula, um que apresentou
vantagem em possibilitar o controle e modificação da morfologia da partícula foi a
rota polimérica do Método Pechini.
O Método Pechini é um processo simples, que parte de materiais com alta
pureza, e leva a obtenção de pós com alta homogeneidade química e alta área de
superfície. O método se inicia na formação de quelatos entre cátions metálicos,
dissolvidos em solução aquosa com um ácido carboxílico. Geralmente, o ácido
carboxílico é usado como o agente quelante, como no caso do ácido cítrico:

Após a síntese da solução de citrato, é adicionado um poliálcool como

agente polimerizante, para promover a polimerização entre o citrato do íon metálico
e o etilenoglicol. Nessa etapa, o aquecimento ocorre em temperaturas moderadas
até 100 ºC, sob atmosfera de ar, causa à reação de esterificação:

Durante o aquecimento nessa temperatura ocorre a poliesterificação

resultando numa resina polimérica altamente viscosa. O polímero formado
apresenta grande homogeneidade na dispersão dos cátions metálicos.
Em seguida, a rede polimérica formada é calcinada, eliminando o excesso
de água e formando assim o pó desejado.
O controle e modificação da morfologia da partícula é possível e vantajoso
nesse método pela estequiometria, da escolha adequada ácido carboxílico e do
poliálcool, utilizando-se de diferentes razões molares entre o ácido e o cátion
metálico, a concentração dos metais na resina e sua homogeneidade e o controle
do tamanho realizado no processo de calcinação.
3- Quais os principais parâmetros que determinam a consistência de uma
massa cerâmica? Explique como cada um deles afeta essa característica.

Os principais parâmetros que determinam a consistência de uma massa

cerâmica estão relacionados as variáveis que alteram a o fluxo dessa suspensão, no
qual sua reologia é determinada pela viscosidade influenciada pelos parâmetros de
teor de umidade, a matéria prima, suas características e distribuição das partículas,
a interação repulsiva entre partícula-partícula e partícula com o meio e os aditivos de
processamento.
O teor de umidade, quanto maior a quantidade de umidade, maior é a
deformação dos aglomerados, pois a água recobre a superfície da partícula,
promovendo o deslizamento e o empacotamento das partículas, e
consequentemente aumentando a plasticidade. Entretanto, quanto menor for a
porcentagem da quantidade dessa umidade, menor é plasticidade encontrada na
suspensão, assim as partículas não se alinham de maneira uniforme e os
aglomerados não são totalmente destruídos, fazendo com que possa aparecer então
defeitos no produto final, dependendo da aplicação.
Em relação as matérias primas, deve-se levar em conta o tipo de matéria prima
utilizada e suas características, como o tamanho de suas partículas, as quais
partículas menores tentem a se aglomerar com mais facilidade dentro da suspensão
pois maior é o impacto das moléculas do liquido em sua movimentação e maior é a
probabilidade de colisão, alterando a viscosidade da massa. Além de seu tamanho,
o formato da sua partícula também influencia a consistência, em que formatos mais
irregulares tendem a aumentar a viscosidade e o comportamento dilatante da massa.
Além disso, a distribuição das partículas também influencia na consistência da
massa, pois a presença de partículas sólidas em um fluido influencia nas linhas de
fluxo e provoca então um aumento na viscosidade, em que a presença de partículas
finas em baixos teores na matriz, podem promover um aumento de fluidez, quando
em contato com as partículas maiores (agregados) atuando como lubrificante dessas
partículas maiores. Entretanto, se os teores utilizados forem maiores, pode acarretar
uma maior dificuldade na movimentação dos agregados e assim diminuir a fluidez da
massa pois há uma diminuição da água livre da suspensão.
 Sobre a interação repulsiva entre partícula-partícula e partícula com o meio
deriva da tendencia a aglomeração existente entre as partículas pelas forças atrativas
de van der Waals, adquiridas pelas cargas das partículas em contato com a água,
um valor de energia de potencial de atração além da constante de Hamaker que
considera a interação entre as partículas, liquido-liquido e partícula-liquido. Num
geral, essa energia potencial de atração em função da distancia de separação entre
as partículas é diminuída quando as partículas se aproximam, o que promove a
aglomeração, o que consequentemente aumenta também a viscosidade da massa.
Para que não aconteça isso, deve-se então inserir uma força de repulsão que
evite a aglomeração e promova a dispersão e estabilização da suspensão, com o uso
de aditivos que façam a estabilização eletroestática, por meio da repulsão por
carregamento de cargas na superfície das partículas, estabilização estérica, pela
adsorção superficial de polímeros como uma barreira física e a estabilização
eletroestérico , promovida por dissociação de íons formando a barreira elétrica e uma
barreira física pelos polímeros adsorvidos.
Podem ser utilizados para ajustar a dispersão e reologia de massas, como os
plastificantes, surfactantes, ligantes e lubrificantes.
4- Como as dimensões e o formato das peças influenciam a compactação
durante a prensagem e as características do compacto verde? Explique.
No processo de prensagem, existe estados e mecanismos de compactação,
na qual se dá por meio do mecanismo de reordenação dos grânulos, deformação e
destruição dos grânulos e reordenação das partículas no interior dos grânulos até o
máximo empacotamento das partículas em alta pressões, em busca de um
empacotamento mais denso. Nesse processo, depois de compactada a peça a
punção superior é retirado e o deslizamento do inferior permite a extração da peça,
por conta da fricção entre os aglomerados e as paredes do molde, tem-se então os
gradientes de densidade na peça.
Nesse caso, é recomendado o uso da prensagem uniaxial em geometrias mais
simples e de espessura reduzida. Caso a espessura seja maior, aumenta-se a razão
L/D da geometria do molde e é recomendado então a prensagem uniaxial de dupla
ação, em que a movimentação de ambos punção (superior e inferior) permitem a
extração da peça, fazendo com que a distribuição de densidade seja mais simétrica.
O problema da prensagem uniaxial é a variação da densidade na peça. Estas
variações causam nos compactos distorções, desvios de geometria, empenamentos
ou fissuras durante o processo de densificação. Uma das fontes da variação da
densidade pode ser atribuída ao atrito entre o pó e a parede do molde ou entre as
partículas do pó.
Devido a esse fenômeno ocorrerá a dissipação da pressão aplicada e partes
do pó serão submetidos a pressões de compactação menores e apresentarão
densidades a verde menores e densidade diferencial.
Essas diferenças de pressão aumentam quanto maior for a relação
comprimento/diâmetro do molde. Durante o processo de densificação as áreas de
menor densidade não densificarão completamente e apresentarão retração maior do
que outras áreas, podendo gerar trincas, fissuras, microtrincas, tensões internas e
vazios, além da diminuição de resistência mecânica das peças.
Referências

• Questão 01

Bernardes, J. d. (2013). Produção de Nanopartículas de Titanato de Bário via Método de Pechini.

Maringá: Universidade Estadual de Maringá.

PEREIRA, R. A. (2004). SINTESE E CARACTERIZAÇÃODE TITANATO DE BÁRIO HIDROTÉRMICO

DOPADO COM LANTANEO E MANGANES ". OURO PRETO.

Prado, L. &. (2015). Em ). INFLUÊNCIA DO MÉTODO DE SÍNTESE PARA A PREPARAÇÃO DE

NANOPARTÍCULAS DE TITANATO DE BÁRIO.

Prado, L. R. (2011). PREPARAÇÃO DE TITANATO DE BÁRIO NANOPARTICULADO POR DIVERSOS

MÉTODOS.APLICAÇÃO NA PRODUÇÃO DE BIODIESEL EM REATOR MICRO-ONDAS. ARACAJU:
UNIVERSIDADE TIRADENTES – UNIT.

• Questão 2

NERIS, A. D. (2014). Atividade fotocatalítica do TiO 2 e do sistema core-shell CoFe 2 O 4 @TiO 2

obtidos pelo método Pechini modificado. JOÃO PESSOA.

Silva, R. F. (2005). PIGMENTOS A BASE DE FE2TIO4 OBTIDOS PELO MÉTODO PECHINI .

• Questão 3

Artigos: Pandolfelli Reologia PI, PII e PIII.

Aula : Reologia e Aditivos

• Questão 4 .

Aula - Secagem de massas, Atomização e Prensagem

Artigos- Prensagem I,II, IV.

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