Aula 3 - Matrizes

Universidade Federal do ABC
Matrizes
Prof. Dr. Danilo Justino Carastan

danilo.carastan@ufabc.edu.br
Materiais Compósitos – Matrizes
Funções da Matriz
– Unir os reforços
– Manter a forma do compósito
– Transferir a tensão para o reforço
UFABC – Prof. Dr. Danilo Justino Carastan - 2020
– Proteger o reforço de:

• Ataques químicos e da umidade
• Abrasão mecânica
– Acrescenta propriedades:
•Tenacidade:
– Interações entre fibra e matriz
•Resistência ao cisalhamento:
– Resiste a carregamentos de flexão e torção
•Compressão:
– Resiste à flambagem
– A produção do compósito é controlada pelo processamento da
matriz:
• Viscosidade
• Temperatura de cura
•Segurança
Matrizes
•Polímeros termofixos
– Resinas epóxi
– Poliésteres insaturados
– Resinas éster-vinílicas
– Resinas fenólicas
– Bismaleimidas e ésteres de cianato
•Polímeros termoplásticos
– Policetonas
– Poli(sulfeto de fenileno)
– Polisulfonas
– Poliimidas termoplásticas
•Matrizes metálicas (MMC)
– Ligas de Al, Ti, Mg
•Matrizes cerâmicas (CMC)
–Al2O3:SiO2, Al2O3, SiC, cimento, carbono
Matrizes
Propriedades genéricas
Matrix
Matrizes Poliméricas
Termofixos x Termoplásticos
Propriedades importantes da matriz:
- Altos valores de módulo, resistência mecânica, tenacidade à fratura
Outras características desejadas:

– Estabilidade dimensional, resistência à umidade
Termofixos Termoplásticos
Vantagens Vantagens
- Baixa viscosidade dos precursores - Alta resistência ao impacto
- Boa adesão - Alta tenacidade à fratura
- Estabilidade térmica - Alta deformação
- Resistência química - Podem ser armazenados
- Baixa fluência por longos tempos
- Baixo tempo de fabricação
Desvantagens Desvantagens
- Não podem ser armazenados por - Alta viscosidade no fundido
longos tempos - Baixa resistência à fluência
- Tempos longos de cura - Baixa estabilidade térmica
- Baixa deformação máxima
Matrizes Termofixas
Os monômeros precisam ter funcionalidade igual ou maior a 3
para que sejam formados termofixos durante a polimerização.
Existem duas rotas para a obtenção de polímeros termofixos:
• polimerização por etapas ou cadeia, de modo que pelo menos

um dos monômeros tenha funcionalidade maior do que 2,
formando uma rede durante a polimerização.
• formação de ligações cruzadas em polímeros ou pré-polímeros
lineares ou ramificados sintetizados anteriormente.
A razão dos reagentes deve ser tal que ocorra a formação de um
gel durante a polimerização.
Matrizes Termofixas
Gelificação
A formação de um termofixo inicia-se pelos monômeros ou pré-
polímeros, geralmente na forma líquida (sol).

A partir de certo grau de conversão surge uma fase gel, o que
significa que ocorre a formação de uma macromolécula gigante
que percola por todo o material.
Essa transição sol-gel é uma característica de todos os
termofixos. Antes da gelificação, o material é um sol com
viscosidade finita, depois torna-se um gel com viscosidade
infinita.
A conversão de sol em gel é gradual, e no final do processo
espera-se que o polímero seja uma única molécula gigante de
gel.
Matrizes Termofixas
Gelificação
Pascault, J.-P. et al. "Thermosetting Polymers", 2002.

Matrizes Termofixas
Gelificação

Matrizes Termofixas
Gelificação

Matrizes Termofixas
Gelificação

Matrizes Termofixas
Etapas da cura
O processo de cura de termofixos pode ser dividido nas
seguintes etapas:
• Tempo de gel – temperatura constante, coincide com o tempo
de trabalho (pot life).
• Pico exotérmico – a temperatura atinge um máximo
• Tempo de desmoldagem ou endurecimento – pode ocorrer
mesmo antes da cura total
• Tempo de cura – tempo em que as reações de cura /
reticulação se completam.
Matrizes Termofixas
Etapas da cura
Matrizes Termofixas
Cura x Reticulação
O processo de cura nem sempre é sinônimo de reticulação.

Durante a cura de um termofixo os seguintes eventos podem
ocorrer:
• Algumas ligações duplas permanecem intactas
• Ligações duplas reagem formando ligações cruzadas
(desejável)
• Insaturações restantes podem ser destruídas por oxigênio ou
excesso de radicais livres sem formar ligações cruzadas
Matrizes Termofixas
Cura x Reticulação
Grau de cura: relação entre n° de insaturações convertidas e o

total inicial – Pode ser determinado pelo calor (ΔH) liberado pela
amostra em comparação com o calor liberado pela resina com
proporções ideais de agentes de cura.
Grau de reticulação: relação entre n° de insaturações interligadas
e o total inicial – Pode ser determinado por medidas de dureza
ou pela determinação da Tg.
Matrizes Termofixas
Transição Vítrea

Matrizes Termofixas
Transição Vítrea
Matrizes Termofixas
Transição Vítrea
Matrizes Termofixas
Transição Vítrea
Diagrama conversão – temperatura – transformação (CTT)

Matrizes Termofixas
Transição Vítrea
Diagrama tempo – temperatura – transformação (TTT)

Matrizes Termofixas
Poliésteres
Os poliésteres são polímeros que têm em comum a
ligação éster:
Os poliésteres podem ser divididos em duas grandes

categorias:
• Poliésteres insaturados – termofixos, usados em

compósitos laminados contendo fibras de vidro,
carbono, etc.
• Poliésteres saturados – termoplásticos, usados

como moldados plásticos, fibras e filmes. Ex.: PET,
PBT, poliésteres líquido-cristalinos.
Matrizes Termofixas
Poliésteres
O grupo éster é a única característica em comum entre os
poliésteres, mas muitas vezes é apenas uma pequena parte da

molécula. Os principais efeitos dessa ligação nos poliésteres
são:
• quimicamente, é um ponto fraco da molécula, sujeito a

hidrólise, amoniólise e transesterificação, podendo provocar
cisão de cadeia.
• é um grupo polar, afetando as propriedades de isolamento
elétrico, principalmente acima da Tg.
• pode agir como receptor de prótons, permitindo interações
com outros grupos inter- ou intramoleculares.
• o éster aumenta a flexibilidade da cadeia, mas o aumento das
interações intermoleculares cancela esse efeito, de modo que o
ponto de fusão e a rigidez molecular são pouco afetados.
Matrizes Termofixas
Resinas de Poliéster Insaturado
Os poliésteres insaturados são resinas termofixas muito usadas
principalmente em laminados com fibras.
Matrizes Termofixas
Vantagens Desvantagens
• Boas propriedades mecânicas e • Termicamente instáveis

térmicas • Encolhem um pouco na
• Cura mais fácil cura
• Baixo custo • Podem causar problemas
de saúde
Matrizes Termofixas
Síntese
Os poliésteres são resinas com formulação muito flexível, mas

geralmente são produzidos pela reação de condensação de
glicóis com ácidos insaturados e saturados. Os ácidos
insaturados fornecem os pontos para a formação de ligações
cruzadas.
O glicol mais usado é o propilenoglicol por gerar moléculas
menos cristalinas que o etilenoglicol, embora o dietilenoglicol
também possa ser empregado. Glicóis mais longos geram
resinas mais flexíveis e com maior resistência à água, mas não
são muito usados.
Matrizes Termofixas
Síntese
Os ácidos insaturados mais empregados são o ácido (anidrido)

maleico e o ácido fumárico. Eles fornecerão os pontos para
formação de ligações cruzadas.
Matrizes Termofixas
Síntese
Ácidos saturados são incluídos para reduzirem o grau de

insaturações, aumentando o espaçamento entre elas. O anidrido
(orto)ftálico é o mais usado, e garante a rigidez da cadeia. O uso
de ácido isoftálico aumenta a HDT e o módulo de flexão. Para a
formação de resinas flexíveis, costuma-se empregar um diácido
alifático, como o ácido adípico.
Matrizes Termofixas
Síntese
A resina é formada pela reação entre os ácidos e glicóis durante

várias horas entre 150 e 200 °C. O polímero assim formado tem
massa molar entre 1000 e 5000.
Estrutura genérica de uma resina de poliéster insaturado.

AI: ácido insaturado
GL: glicol
AS: ácido saturado
Matrizes Termofixas
Reticulação
As resinas assim formadas são líquidos de alta viscosidade ou
sólidos frágeis, dependendo da composição. Para serem

trabalháveis, adiciona-se estireno para diluir e reduzir a
viscosidade. A outra função fundamental do estireno é que ele
será o agente de reticulação da resina.
Matrizes Termofixas
Reticulação
Enquanto as moléculas lineares da resina são sintetizadas por

policondensação, a cura ocorre por reações de adição entre as
insaturações e o estireno.
A cura é feita depois de a fibra de vidro ser adicionada. A reação
ocorre pela adição de iniciadores (também chamados de
catalisadores) como peróxido de benzoíla, para cura a quente.
Cura na temperatura ambiente pode ocorrer com outros
iniciadores, como peróxidos de metiletilcetona ou ciclohexanona,
juntamente com promotores ou aceleradores de cura, geralmente
compostos de cobalto (naftenatos ou octoatos).
Matrizes Termofixas
Reticulação
Dependendo da concentração de iniciador e acelerador, a resina
forma gel entre 5 minutos e várias horas. Depois da gelificação,

a temperatura sobe para até 200 °C e a resina começa a
endurecer. A resistência mecânica máxima geralmente é atingida
após pelo menos uma semana.
Matrizes Termofixas
Propriedades e aplicações
Muitas propriedades dependem do grau de reticulação, mas a
rigidez depende em grande parte da estrutura do ácido saturado

empregado.
A maioria das resinas de poliéster insaturado é usada em
compósitos com fibra de vidro. Como a cura não libera
moléculas pequenas, a laminação pode ser feita sem aplicação
de pressão.
Matrizes Termofixas
Propriedades e aplicações
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
As resinas epóxi apresentam em sua estrutura o grupo epóxido,
geralmente nas extremidades da molécula, mas podendo
aparecer no interior da cadeia.
São as principais matrizes usadas em laminados com fibra de

alto desempenho, além de outras aplicações, como revestimento
de pisos e adesivos, entre outras.
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
• A maioria das propriedades • Custo relativamente alto

mecânicas e térmicas é excelente • Pode causar problemas de
• Não libera voláteis na cura saúde
• Baixo encolhimento na cura • Cura a temperaturas
• Excelente resistência química geralmente elevadas
• Excelente adesão às fibras
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
O grupo epóxido é bastante reativo com doadores de prótons,

reagindo sem liberar moléculas pequenas, o que garante baixo

encolhimento do moldado.
Há uma grande variedade de formulações possíveis, a parte

restante da molécula pode ser de hidrocarbonetos alifáticos,
cicloalifáticos, aromáticos, e pode ser também polar.
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
A resina epóxi comerciais mais usada é produzida pela reação de
epicloridrina e bisfenol A, formando o pré-polímero diglicidil
éter de bisfenol A (DGEBA). A epicloridrina em geral está em

excesso, para que esteja presente nas extremidades das cadeias.
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
A reticulação ocorre pelos grupos epóxidos das extremidades,
que reagem com diversos tipos de agentes de cura, como aminas
ou ácidos.
Uma amina muito usada é a dietilenotriamina (DETA):

Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
Esquema da reticulação com DETA:
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
Curva TTT de reticulação (gelificação) X vitrificação
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
Outras resinas epóxi
Além do bisfenol A, outros compostos dihidroxilados têm sido

usados para produzir resinas epóxi ao reagirem com epicloridrina,
como o bisfenol F, que é a mistura dos seguintes isômeros:
Também são usados monômeros cicloalifáticos e poli-hidróxidos de

baixa massa molar, como o glicerol.
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
Outras resinas epóxi
Existem também resinas epóxi feitas pela reação de resinas fenólicas

do tipo novolac e epicloridrina:
Suas principais aplicações são em laminados estruturais de alta

resistência térmica, laminados resistentes a sistemas de soldagem
branda, tubulações quimicamente resistentes e adesivos de alta
temperatura.
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
Principais monômeros – resinas
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
Principais monômeros - aminas
Matrizes Termofixas
Resinas Epóxi
Principais monômeros - aminas
Matrizes Termofixas
Resinas Éster-Vinílicas
As resinas éster-vinílicas também são poliésteres com estrutura
e química baseadas nas reações do epóxi. Um oligômero é
obtido quando um mol de DGEBA reage com dois moles de ácido

(met)acrílico.
onde:
e:
Matrizes Termofixas
Resinas Éster-Vinílicas
As ligações duplas dos (met)acrilatos podem reagir com estireno
para reticulação, de maneira semelhante às resinas poliéster
insaturadas. A principal diferença é que nas resinas éster-

vinílicas as insaturações estão presentes apenas nas
extremidades do monômero. Isso lhes garante maior resistência
à corrosão / degradação, porém são polímeros mais caros.
As resinas éster-vinílicas também apresentam maior

alongamento na ruptura (~5%), o que garante melhor resistência
à fratura.
Propriedades e custo intermediários entre epóxi e poliésteres

insaturados
Matrizes Termofixas
Propriedades - Comparação
Matrizes Termofixas
Resinas Fenólicas (fenol-formaldeído)
Também conhecida como resina fenólica ou PF, é considerado o
primeiro plástico totalmente sintético, desenvolvido por Leo
Bakeland em 1906 – a baquelite.

Matrizes Termofixas
Síntese
A resina fenólica é obtida pela reação de condensação de fenol
com formaldeído. A polimerização depende do pH do sistema e

da razão fenol/formaldeído.
Para que possa ser processada, geralmente uma resina de baixa
massa molar é preparada, que depois de moldada, em condições
adequadas, forma um polímero reticulado.
As resinas obtidas inicialmente dividem-se em duas categorias:
• Novolac
• Resol
Matrizes Termofixas
Novolacs
Os novolacs são resinas preparadas em meio ácido, que

apresentam razão molar de fenol/formaldeído em torno de 1,25.
Nessas condições formam-se inicialmente orto- e para-
hidroximetilfenóis:
Eles se condensam formando bis-hidroxifenilmetanos (HPMs):

Matrizes Termofixas
Novolacs
Os HPMs reagem entre si formando moléculas lineares de massa
molar limitada pelo excesso de fenol, com 5-6 anéis aromáticos

cada (oligômeros).
Essas resinas não formam ligações cruzadas com o aquecimento,

mas sim se forem misturadas com compostos que promovam a
formação de pontes de metileno, como a hexametilenotetramina:
Matrizes Termofixas
Resóis
Os resóis são resinas formadas em meio básico com excesso de
formaldeído, a razão fenol/formaldeído é cerca de 0,8. Nesse

caso formam-se oligômeros com grupos metilol:
O aquecimento desses produtos promove a formação de ligações

cruzadas. Os resóis são chamados de resinas fenólicas de uma
etapa, enquanto os novolacs são resinas de duas etapas.
Matrizes Termofixas
Reticulação
A reticulação ocorre por conta dos grupos fenol, que são
trifuncionais, orto/para-dirigentes. Com o aquecimento, os

grupos metilol reagem formando pontes de éter ou metileno.
Matrizes Termofixas
Reticulação
Acima de 160 °C são formadas quinonas capazes de se
polimerizarem e formarem outros tipos de reticulações. Esses

grupos são os principais responsáveis pelas cores escuras das
resinas fenólicas.
O controle do pH também é importante

para o processo de reticulação:
Matrizes Termofixas
Aspecto da resina reticulada:
Matrizes Termofixas
A resina fenólica é utilizada em aplicações que necessitam de
resistência a altas temperaturas, e por ser menos nociva durante

a queima (baixa propagação de chama e liberação de pouca
fumaça).
Matrizes Termofixas
Aplicações
Indústria aeronáutica – interiores de aeronaves

Peças de motores automotivos
Compósitos para aplicações espaciais
Componentes elétricos
Circuitos integrados
Matrizes Termoplásticas
Características
A maioria dos polímeros termoplásticos são utilizados
principalmente em compósitos não estruturais, contendo cargas

inorgânicas particuladas e/ou fibras curtas.
Termoplásticos em geral têm menor resistência térmica que os
termofixos devido a suas relativamente baixas temperaturas de
transição vítrea e/ou fusão.
Existem, no entanto, termoplásticos aromáticos avançados,
usados em aplicações estruturais.
São mais tenazes de maneira geral, apresentando alongamentos
da ordem de 30 a 100%, enquanto os termofixos apresentam
geralmente valores entre 1 e 5%.
A alta viscosidade dificulta o processamento, e a adesão entre
matriz e reforço é geralmente baixa.
Polímeros para aplicações em médias temperaturas

Poliamida 6 (PA6)
Tg = 60 °C, Tm = 216 °C
Polipropileno (PP)
Tg = -10 °C, Tm = 165 °C
Poli(tereftalato de
Policarbonato (PC) etileno) (PET)
Tg = 145 °C Tg = 76 °C, Tm =
250 °C
Polímeros para aplicações em altas temperaturas

Polieterimida (PEI)
Poli(sulfeto de fenileno) (PPS)
Tg = 217 °C
Tg = 85-150 °C
Tm = 285-295 °C
Polietercetonacetona (PEKK) Polieteretercetona (PEEK)

Tg = 159 °C Tg = 144 °C
Tm = 310 °C Tm = 345 °C
Histórico
Anos 80 – busca por matrizes de compósitos mais tenazes que
os termofixos de primeira geração para aplicações aeroespaciais.

Caças atingem velocidades da ordem de Mach 2 ~2,2 – Atrito
durante o voo atinge temperaturas de 130 a 170 °C.
Necessidade de matrizes que resistam a essas temperaturas
Novas técnicas de processamento foram desenvolvidas, baseadas
em prensagem / autoclave
Poli (sulfeto de fenileno)
O poli(sulfeto de fenileno) (PPS) é um polímero com alta resistência

térmica. Os primeiros grades apresentavam estrutura ramificada e
alta massa molar, cuja viscosidade permitia o processamento
apenas por processos semelhantes aos do PTFE. Materiais com
massa molar inferior surgiram depois, permitindo processamento
por injeção entre 340 e 370 °C, e os moldados muitas vezes
costumam ser reticulados por envelhecimento ao ar.
O PPS é um material altamente cristalino, com Tm entre 285-

295 °C e Tg entre 85 e 150 °C. O material geralmente é usado

na forma de compósito com fibra de vidro, garantindo
temperaturas de deflexão térmica da ordem de 260 °C.
O material também tem alta resistência à chama.
Comparado com outros termoplásticos contendo fibra de

vidro, o PPS apresenta boa processabilidade.
O sulfeto de fenileno pode ser copolimerizado com outros

monômeros aromáticos para formar materiais amorfos de alta
Tg (PAS, poli(sulfetos de arileno).
Poliariletercetonas (PAEK)
As polariletercetonas são polímeros semelhantes às

polissulfonas, suas unidades básicas são semelhantes:
Mas ao contrário das PSu, as PAEK apresentam alta

tendência de cristalização.
O membro mais famoso dessa família de polímeros é a

polieteretercetona (PEEK), mas diversos outros polímeros
existem.
Além da alta resistência térmica, baixa flamabilidade e alto
ponto de amolecimento, as PAEK têm alta resistência ao

desgaste (maior que a dos demais plásticos avançados), alta
resistência à fadiga e baixo coeficiente de atrito, quase
próximo do PTFE.
Os diversos tipos de PAEK diferem principalmente nos

valores de Tm. Quanto maior a Tm, maior a temperatura de
deflexão térmica, porém mais difícil o processamento.
Certos grades de PEEKK contendo fibra de vidro só são
processáveis a 410 °C.
Aplicações
Aplicações
Aplicações
Aplicações
Matrizes Metálicas
• Elevada temperatura de uso • Alta densidade

• Elevada rigidez e resistência • Processamento a altas
• Elevada condutividade térmica temperaturas
• Ductilidade – elevada tenacidade • Susceptíveis à corrosão,

à fratura principalmente na interface
fibra-matriz
• Elevada tolerância ao dano
Matrizes Metálicas
Por que fazer compósitos de matriz metálica?
- Endurecimento por precipitação ou

dispersão aumentam muito o limite de

escoamento e/ou a taxa de encruamento.
- Aumento de estabilidade térmica e de
resistência ao desgaste e à fluência
- Fibras de alto módulo aumentam o módulo
dos metais, e o efeito é ainda mais
pronunciado pela baixa densidade das fibras.
Em aplicações estruturais que envolvam
solicitações de flexão e/ou compressão, E/ρ²
deve ser maximizado.
Matrizes Metálicas
Tipos de MMCs
- Endurecidos por partículas (dispersão)

- Reforçados com fibras curtas ou whiskers
- Reforçados com fibras ou placas contínuas
Métodos de fabricação
Dois métodos principais:

- sólido – metalurgia do pó;
- liquido – fusão da fase matriz
Matrizes Metálicas
Principais metais utilizados em compósitos:
- Alumínio e suas ligas
- Magnésio e suas ligas

- Titânio e suas ligas
- Outros: cobre, níquel, cobalto
Principais reforços:
- Fibras de carbono, boro, SiC
- Reforços particulados: SiC, WC, Al2O3, Y2O3,
ThO2
Matrizes Metálicas
Matrizes Metálicas
Exemplos
Fibra Matriz Teor de Densidade Módulo de Tração

Fibras (%) (g/cm3) Longitudinal (GPa)
Carbono 6061 Al 41 2,44 320
Boro 6061 Al 48 ---- 207
SiC 6061 Al 50 2,93 230
Alumina 380,0 Al 24 ---- 120
Carbono AZ31 Mg 38 1,83 300
Engineers Guide to Composite Materials, ASM International, 1987

Matrizes Metálicas
Tubos de boro/alumínio na fuselagem dos ônubus espaciais

Matrizes Metálicas
Matrizes Metálicas
Matrizes Cerâmicas
Características
- Suportam temperaturas elevadas

- Baixa densidade
- Elevada rigidez e dureza
- Processamento complexo
- Isolamento elétrico
- Comportamento frágil – baixa tenacidade
à fratura
- Baixa tolerância ao dano
Matrizes Cerâmicas
A adição de reforços em cerâmicas é empregada
principalmente para aumentar sua tenacidade à
fratura.
Tipos principais:
1. Vitrocerâmicas, como borossilicatos e

aluminossilicatos reforçados por precipitados
cristalinos
2. Cerâmicas convencionais, como SiC e Al2O3,
contendo partículas de reforço (ex: grafite)
3. Concreto ou cimento contendo fibras curtas
ou aço.
4. Compósitos de carbono-carbono – fibras de
carbono em matriz de grafite.
Matrizes Cerâmicas
Matrizes Cerâmicas
Exemplo
Teor de Whisker Resistência à Tenacidade à Fratura

(%vol)* Fratura (MPa) (MPa m1/2)
0 ----- 4,5
10 455 – 55 7,1
20 655 – 135 7,5 – 9,0
40 850 - 130 6,0
* SiC ou Si3N4
Engineering Materials Handbook, Vol. 1, 1987

Matrizes Cerâmicas
Aplicações
Que requerem uso contínuo sob temperaturas

elevadas e baixa massa específica
Exemplos
- Carboneto de Silício
- Óxido de Alumínio
- Nitreto de Silício
- Geralmente reforçados por fibras de cerâmica
Matrizes Cerâmicas
Matrizes Cerâmicas
Carboneto de Silício - SiC

Obtenção
- por prensagem e sinterização de pós de SiC
- processo de infiltração química em fase gasosa
- pirólise polimérica de organossilanos

Matrizes Cerâmicas
Pirólise de Organossilanos
Matrizes Cerâmicas
Pirólise de Organossilanos
Matrizes Cerâmicas
Reforços
- fibras de carbono Tipo SiC TiC Al2O3
- alumina
Fibras descontínuas
- carboneto de titânio
1 – Whiskers SiC, TiB2, Al2O3
- SiC
2 – Fibras curtas vidro, alumina, SiC
- fibras de boro
(Al2O3 + SiO2)
- nitreto de silício
Fibras contínuas
1 – Óxidos Al2O3, (Al2O3 + SiO2), ZrO2
2 – Não-óxidos B, C, SiC, Si3N4, BN
Matrizes Cerâmicas
Processos de fabricação
Matrizes Cerâmicas
Matrizes Cerâmicas
Matrizes Cerâmicas
Matrizes Cerâmicas
Matrizes Cerâmicas
Mecanismos de tenacificação
Matrizes Cerâmicas
Compósitos de carbono-carbono
Aplicações que requerem altas temperaturas
(1000 – 2000 °C – sem oxigênio) e resistência

mecânica: compósitos termoestruturais
- Resistência à ablação (remoção de material
por fusão, vaporização ou outro tipo de
erosão – reentrada de veículos espaciais)
- Aplicações espaciais, freios de aeronaves e
automóveis, moldes, conectores para altas
temperaturas.
Matrizes Cerâmicas
Resistência x temperatura para diversos materiais de engenharia

Matrizes Cerâmicas
Aplicações
Bocal de motor
Sistemas de de foguete
proteção
térmica ablativos
Freios p/
F1 e aviões
Matrizes Cerâmicas
Aplicações
Matrizes Cerâmicas
Processamento
Matrizes Cerâmicas
Processos de impregnação
Matrizes Cerâmicas
CVD
Entrada do gás precursor

Câmara de infiltração
Preforma – conjunto
complexo de fibras
Dispositivo de aquecimento por indução
Os gases fluem...
… entram na preforma...
… e a densificam por deposição

química.
Matrizes Cerâmicas
Preformas – estruturas 3D
Matrizes Cerâmicas
Carbono pirolítico ou pirocarbono
É um tipo de carbono formado pela decomposição

de hidrocarbonetos acima de 900 °C.
É semelhante à grafite, mas tem algumas ligações
covalentes entre as camadas de grafeno causadas
por defeitos na estrutura.
Resistência mecânica e ao desgaste intermediária
entre diamante e grafite
Matrizes Cerâmicas
Bourrat et al., J. Braz. Chem. Soc. vol.17 no.6, 2006.

Matrizes Cerâmicas
Micrografias ópticas de pirocarbono crescido em torno

de feixes de fibras de carbono.
Bourrat et al., J. Braz. Chem. Soc. vol.17 no.6, 2006.

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– Proteger o reforço de:

Outras características desejadas:

• polimerização por etapas ou cadeia, de modo que pelo menos

polímeros, geralmente na forma líquida (sol).

Pascault, J.-P. et al. "Thermosetting Polymers", 2002.

Pascault, J.-P. et al. "Thermosetting Polymers", 2002.

Pascault, J.-P. et al. "Thermosetting Polymers", 2002.

Pascault, J.-P. et al. "Thermosetting Polymers", 2002.

O processo de cura nem sempre é sinônimo de reticulação.

Grau de cura: relação entre n° de insaturações convertidas e o

Pascault, J.-P. et al. "Thermosetting Polymers", 2002.

Pascault, J.-P. et al. "Thermosetting Polymers", 2002.

Pascault, J.-P. et al. "Thermosetting Polymers", 2002.

Os poliésteres podem ser divididos em duas grandes

• Poliésteres insaturados – termofixos, usados em

• Poliésteres saturados – termoplásticos, usados

poliésteres, mas muitas vezes é apenas uma pequena parte da

• quimicamente, é um ponto fraco da molécula, sujeito a

• Boas propriedades mecânicas e • Termicamente instáveis

Os poliésteres são resinas com formulação muito flexível, mas

Os ácidos insaturados mais empregados são o ácido (anidrido)

Ácidos saturados são incluídos para reduzirem o grau de

A resina é formada pela reação entre os ácidos e glicóis durante

Estrutura genérica de uma resina de poliéster insaturado.

sólidos frágeis, dependendo da composição. Para serem

Enquanto as moléculas lineares da resina são sintetizadas por

forma gel entre 5 minutos e várias horas. Depois da gelificação,

rigidez depende em grande parte da estrutura do ácido saturado

aparecer no interior da cadeia.

São as principais matrizes usadas em laminados com fibra de

• A maioria das propriedades • Custo relativamente alto

O grupo epóxido é bastante reativo com doadores de prótons,

reagindo sem liberar moléculas pequenas, o que garante baixo

Há uma grande variedade de formulações possíveis, a parte

éter de bisfenol A (DGEBA). A epicloridrina em geral está em

Uma amina muito usada é a dietilenotriamina (DETA):

Além do bisfenol A, outros compostos dihidroxilados têm sido

Também são usados monômeros cicloalifáticos e poli-hidróxidos de

Existem também resinas epóxi feitas pela reação de resinas fenólicas

Suas principais aplicações são em laminados estruturais de alta

obtido quando um mol de DGEBA reage com dois moles de ácido

insaturadas. A principal diferença é que nas resinas éster-

As resinas éster-vinílicas também apresentam maior

Propriedades e custo intermediários entre epóxi e poliésteres

Bakeland em 1906 – a baquelite.

com formaldeído. A polimerização depende do pH do sistema e

Os novolacs são resinas preparadas em meio ácido, que

Eles se condensam formando bis-hidroxifenilmetanos (HPMs):

molar limitada pelo excesso de fenol, com 5-6 anéis aromáticos

Essas resinas não formam ligações cruzadas com o aquecimento,

formaldeído, a razão fenol/formaldeído é cerca de 0,8. Nesse

O aquecimento desses produtos promove a formação de ligações

trifuncionais, orto/para-dirigentes. Com o aquecimento, os

polimerizarem e formarem outros tipos de reticulações. Esses

O controle do pH também é importante

resistência a altas temperaturas, e por ser menos nociva durante

Indústria aeronáutica – interiores de aeronaves

principalmente em compósitos não estruturais, contendo cargas

Polímeros para aplicações em médias temperaturas

Polímeros para aplicações em altas temperaturas

Polietercetonacetona (PEKK) Polieteretercetona (PEEK)