Quí.

Professor: Abner Camargo

Monitor: Gabriel Pereira

Quí.
 28
Cinética Química
ago

EXERCÍCIOS
1. O fluoreto de nitrila (NO2F) é um composto explosivo que pode ser obtido a partir da reação do
dióxido de nitrogênio (NO2 ) com gás flúor (F2 ), descrita pela equação.

2 NO2(g) + F2(g) → 2 NO2F(g)

A tabela a seguir sintetiza os dados experimentais obtidos de um estudo cinético da reação.

Experimento [NO2 ] em mol  L−1 [F2 ] em mol  L−1 V inicial em mol  L−1  s−1
1 0,005 0,001 2  10 −4
2 0,010 0,002 8  10 −4
3 0,020 0,005 4  10−3

A expressão da equação da velocidade nas condições dos experimentos é

a) v = k [NO2 ]
b) v = k [NO2 ][F2 ]
c) v = k [NO2 ]2 [F2 ]
d) v = k [F2 ]

2. O ânion bromato reage com o ânion brometo em meio ácido gerando a substância simples bromo
segundo a equação:

BrO3−(aq) + 5 Br −(aq) + 6 H+(aq) → 3 Br2(aq) + 3 H2O( )

A cinética dessa reação foi estudada a partir do acompanhamento dessa reação a partir de diferentes
concentrações iniciais das espécies BrO3−(aq) , Br −(aq) e H+(aq) .

Quí.
experimento [BrO3 − ] (mol L−1) [Br − ] (mol L−1) [H+ ] (mol L−1) Taxa relativa
1 0,10 0,10 0,10 v
2 0,20 0,10 0,10 2v
3 0,10 0,30 0,10 3v
4 0,20 0,10 0,20 8v

Ao analisar esse processo foram feitas as seguintes observações:

I. Trata-se de uma reação de oxidorredução.
II. O ânion brometo (Br − ) é o agente oxidante do processo.
III. A lei cinética dessa reação é v = k[BrO3− ][Br − ][H+ ]2 .

Pode-se afirmar que estão corretas

a) I e II, somente.
b) I e III, somente.
c) II e III, somente.
d) I, II e III.
3. O eugenol, extraído de plantas, pode ser transformado em seu isômero isoeugenol, muito utilizado na
indústria de perfumes. A transformação pode ser feita em solução alcoólica de KOH.

Foram feitos três experimentos de isomerização, à mesma temperatura, empregando-se massas iguais
de eugenol e volumes iguais de soluções alcoólicas de KOH de diferentes concentrações. O gráfico
a seguir mostra a porcentagem de conversão do eugenol em isoeugenol em função do tempo, para
cada experimento.

Analisando-se o gráfico, pode-se concluir corretamente que

a) a isomerização de eugenol em isoeugenol é exotérmica.
b) o aumento da concentração de KOH provoca o aumento da velocidade da reação de
isomerização.
c) o aumento da concentração de KOH provoca a decomposição do isoeugenol.
d) a massa de isoeugenol na solução, duas horas após o início da reação, era maior do que a de
eugenol em dois dos experimentos realizados.
e) a conversão de eugenol em isoeugenol, três horas após o início da reação, era superior a 50% nos
três experimentos.

4. Considere uma reação genérica em que os reagentes D e G transformam-se no produto J. A cinética

dessa reação pode ser estudada a partir do gráfico a seguir que representa a entalpia de reagentes e
Quí.
produtos, bem como das espécies intermediárias formadas durante o processo. No gráfico, estão
representados os caminhos da reação na presença e na ausência de catalisador.
 Um aluno ao analisar esse gráfico fez algumas afirmações a respeito da reação D + G → J :
I. z representa a variação de entalpia ( H) dessa reação.
II. y representa a energia de ativação dessa reação na presença de catalisador.
III. x + z representa a energia de ativação dessa reação na ausência de catalisador.
IV. Essa reação corresponde a um processo endotérmico.

Estão corretas apenas as afirmações

a) I e II.
b) I e III.
c) II e III.
d) II e IV.
e) I, III e IV.

5. A amônia é um produto industrial de grande relevância, sendo matéria-prima para a produção de

fertilizantes. A amônia é obtida em larga escala pelo processo Haber em que são empregados
nitrogênio e hidrogênio sob alta pressão a 450 C.

A equação que representa o processo é N2 (g) + 3H2(g) 2NH3(g) , sendo que o Kc dessa reação a
25 C é de 3,5  108 , enquanto que o Kc medido a 450 C é de 0,16.

Sobre a reação de síntese da amônia foram feitas as seguintes afirmações.

I. Trata-se de uma reação de oxidorredução em que o gás hidrogênio é o agente redutor.
II. Trata-se de um processo endotérmico e por isso é realizado em alta temperatura.

Quí.
III. Alterar a pressão dos reagentes modifica o valor de Kc.
IV. A 450 C a velocidade de formação de amônia seria bem maior do que a 25 C, considerando-se
que as pressões parciais dos reagentes no início da reação fossem as mesmas em ambas as
temperaturas.

Estão corretas apenas as afirmações

a) I e II.
b) II e IV.
c) III e IV.
d) I e III.
e) I e IV.
6. Quando certos metais são colocados em contato com soluções ácidas, pode haver formação de gás
hidrogênio. Abaixo, segue uma tabela elaborada por uma estudante de Química, contendo resultados
de experimentos que ela realizou em diferentes condições.

Tempo para liberar

Reagentes
30 mL de H2
Solução de
Experimento Observações
HC ( aq ) de
Metal
concentração
0,2 mol/L
Liberação de H2 e
1 200 mL 1,0 g de Zn (raspas) 30 s
calor
2 200 mL 1,0 g de Cu (fio) Não liberou H2 Sem alterações
Liberação de H2 e
3 200 mL 1,0 g de Zn (pó) 18 s
calor
Liberação de H2 e
1,0 g de Zn (raspas)
4 200 mL 8s calor; massa de Cu
+ 1,0 g de Cu (fio)
não se alterou

Após realizar esses experimentos, a estudante fez três afirmações:

I. A velocidade da reação de Zn com ácido aumenta na presença de Cu.
II. O aumento na concentração inicial do ácido causa o aumento da velocidade de liberação do gás
H2.
III. Os resultados dos experimentos 1 e 3 mostram que, quanto maior o quociente superfície de
contato/massa total de amostra de Zn, maior a velocidade de reação.

Com os dados contidos na tabela, a estudante somente poderia concluir o que se afirma em
a) I.
b) II.
c) I e II.
d) I e III.
e) II e III.

7. Ao abastecer um automóvel com gasolina, é possível sentir o odor do combustível a certa distância da
bomba. Isso significa que, no ar, existem moléculas dos componentes da gasolina, que são percebidas
pelo olfato. Mesmo havendo, no ar, moléculas de combustível e de oxigênio, não há combustão nesse
caso. Três explicações diferentes foram propostas para isso:
I. As moléculas dos componentes da gasolina e as do oxigênio estão em equilíbrio químico e, por

Quí.
isso, não reagem.
II. À temperatura ambiente, as moléculas dos componentes da gasolina e as do oxigênio não têm
energia suficiente para iniciar a combustão.
III. As moléculas dos componentes da gasolina e as do oxigênio encontram-se tão separadas que não
há colisão entre elas.

Dentre as explicações, está correto apenas o que se propõe em

a) I.
b) II.
c) III.
d) I e II.
e) II e III.
8. Um professor de química apresentou a figura como sendo a representação de um sistema reacional
espontâneo.

Em seguida, solicitou aos estudantes que traçassem um gráfico da energia em função do caminho da
reação, para o sistema representado.
Para atender corretamente à solicitação do professor, os estudantes devem apresentar um gráfico
como o que está representado em

a)

b)

c)

d)

Quí.
e)

9. O gás cloreto de carbonila, COC 2 (fosgênio), extremamente tóxico, é usado na síntese de muitos
compostos orgânicos. Conhecendo os seguintes dados coletados a uma dada temperatura:

Concentração inicial (mol  L−1) Velocidade inicial

Experimento
CO(g) C 2 (g) (mol COC 2  L−1  s−1)
1 0,12 0,20 0,09
2 0,24 0,20 0,18
3 0,24 0,40 0,72
 a expressão da lei de velocidade e o valor da constante k de velocidade para a reação que produz o
cloreto de carbonila, CO(g) + C 2 (g) → COC 2 (g), são, respectivamente:
a) v = k CO(g) + C 2(g) ; k = 0,56 L2  mol−2  s−1
1 2

b) v = k CO(g) C 2 (g) ; k = 31,3 L2  mol−2  s−1

2 1

c) v = k C 2 (g) ; k = 2,25 L2  mol−2  s−1

2

d) v = k CO(g) C 2 (g) ; k = 18,8 L2  mol−2  s−1

1 2

e) v = k CO(g) C 2 (g) ; k = 0,28 L2  mol−2  s−1

1 1

10. Em um laboratório, nas condições ambientes, uma determinada massa de carbonato de cálcio
(CaCO3 ) foi colocada para reagir com excesso de ácido nítrico diluído. Os valores do volume de gás
liberado pela reação com o transcorrer do tempo estão apresentados na tabela.
tempo (min) volume de gás (cm3 )
1 150
2 240
3 300
Escreva a equação balanceada da reação e calcule a velocidade média da reação, em mol  min−1, no
intervalo entre 1 minuto e 3 minutos.
Dado:
Volume molar do CO2 nas condições ambientes = 25,0 L  mol−1

11. Investigou‐se a velocidade de formação de gás hidrogênio proveniente da reação de Mg metálico com
solução aquosa de HC . Uma solução aquosa de HC foi adicionada em grande excesso, e de uma só
vez, sobre uma pequena chapa de magnésio metálico, colocada no fundo de um erlenmeyer.
Imediatamente após a adição, uma seringa, com êmbolo móvel, livre de atrito, foi adaptada ao sistema
para medir o volume de gás hidrogênio produzido, conforme mostra o esquema abaixo.

Os dados obtidos, sob temperatura e pressão constantes, estão representados na tabela abaixo e no Quí.
gráfico abaixo.

Tempo (min) Volume de H2 acumulado (cm3 )

0 0
1 15
2 27
3 36
4 44
5 51
6 57
7 62
8 66
9 69
10 71
 a) Analisando os dados da tabela, um estudante de Química afirmou que a velocidade de formação do
gás H2 varia durante o experimento. Explique como ele chegou a essa conclusão.

Em um novo experimento, a chapa de Mg foi substituída por raspas do mesmo metal, mantendo‐se
iguais a massa da substância metálica e todas as demais condições experimentais.

b) No gráfico abaixo, esboce a curva que seria obtida no experimento em que se utilizou raspas de Mg.

12. Ao misturar acetona com bromo, na presença de ácido, ocorre a transformação representada pela
equação química

Dentre as substâncias presentes nessa mistura, apenas o bromo possui cor e, quando este reagente for
totalmente consumido, a solução ficará incolor. Assim sendo, a velocidade da reação pode ser
determinada medindo-se o tempo decorrido até o desaparecimento da cor, após misturar volumes
definidos de soluções aquosas de acetona, ácido e bromo, de concentrações iniciais conhecidas. Os
resultados de alguns desses experimentos estão na tabela apresentada a seguir.
concentração inicial de Br2
a) Considerando que a velocidade da reação é dada por ,
tempo para desaparecimento da cor
complete a tabela.

Quí.
Concentração Concentração Tempo
Concentração Velocidade
inicial de + decorrido até o
Experimento inicial de H inicial de Br2 da reação
acetona desaparecimento
(mol L−1) (mol L−1) (mol L−1 s−1)
(mol L−1) da cor (s)
1 0,8 0,2 6,6  10−3 132
2 1,6 0,2 6,6  10−3 66
−3
3 0,8 0,4 6,6  10 66
4 0,8 0,2 3,3  10−3 66

b) A velocidade da reação é independente da concentração de uma das substâncias presentes na

mistura. Qual é essa substância? Justifique sua resposta.
 GABARITO
Exercícios

1. b
Experimento v = k[NO2 ]a  [F2 ]b
1 2  10−4 = k(5  10−3 )a  (10−3 )b
2 8  10−4 = k(10−2 )a  (2  10−3 )b

(2)  (1)
8  10−4 k  10 −2a  2b  10 −3b
=
2  10−4 k  5a  10 −3a  10 −3b
4 = 2a  2b  22 = 2(a +b)
a + b = 2 v = k[NO ]a  [F ]b
2 2
  
1+ 1 = 2  1
v = k[NO2 ]  [F2 ]
1

2. b
[I] Correta.

[II] Incorreta. O íon brometo é o agente redutor.

[III] Correta.

Quí.

Entre os experimentos:
- 1 e 2: ao dobrarmos a [BrO3 − ] e mantendo as demais concentrações constantes a velocidade dobra, ou
seja, é de primeira ordem em relação ao [BrO3 − ];
- 1 e 3: ao triplicarmos a [Br − ] e mantendo as demais concentrações constantes, a velocidade triplica, ou
seja, é de primeira ordem em relação a [Br − ];
- 2 e 4: ao dobrar a [H+ ] e mantendo as demais concentrações constantes, a velocidade quadruplica, ou
seja, é de segunda ordem em relação a [H+ ].

Assim, a lei cinética dessa reação será: v = k[BrO3− ][Br − ][H+ ]2 .

3. b
De acordo com o gráfico, o aumento da concentração de KOH provoca o aumento da velocidade da
reação de isomerização.

4. a
Analisando o gráfico, vem:

5. e
[I] Trata-se de uma reação de oxidorredução em que o gás hidrogênio é o agente redutor.
Quí.
N2 (g) + 3H2(g) 2NH3(g)
agente agente
oxidante redutor
redução
0 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
→ −3
oxidação
0 ⎯⎯⎯⎯⎯
→ +1

[II] O Kc dessa reação a 25°C é de 3,5  108 , enquanto que o Kc medido a 450 C é de 0,16, ou seja, o
processo é exotérmico, pois a constante de equilíbrio é maior e temperaturas menos elevadas.
O processo é realizado em altas temperaturas, pois a velocidade da reação (direta e inversa) é maior neste
caso.

[III] Alterar a pressão dos reagentes modifica o valor de do quociente de equilíbrio em função da pressão
(QP).
 [IV] A 450 C a velocidade de formação de amônia seria bem maior do que a 25 C, considerando-se que
as pressões parciais dos reagentes no início da reação fossem as mesmas em ambas as temperaturas, pois
quanto maior a temperatura maior a constante de velocidade, de acordo com a equação de Arrhenius:
 −Eat 
 
k= A  e RT 

6. d
Análise das afirmações:

I. Correta. A velocidade da reação de Zn com ácido aumenta na presença de Cu.

1,0 g de Zn 8s Liberação de H2 e
200
4 (raspas) + 1,0 g (menor calor; massa de Cu
mL
de Cu (fio) tempo) não se alterou

Cu
O zinco reage com o ácido clorídrico: Zn(s) + HC (aq) ⎯⎯⎯ → H2 (g) + ZnC 2 (aq) .

II. Incorreta. Nas experiências, verifica-se a utilização de mesma concentração de ácido clorídrico (0,2
mol/L) e mesmo volume (200 mL), como na quarta experiência a velocidade foi maior (menor tempo)
conclui-se que o cobre atuou como catalisador.

III. Correta. Os resultados dos experimentos 1 (raspas) e 3 (pó) mostram que, quanto maior o quociente
superfície de contato/massa total de amostra de Zn, maior a velocidade de reação.

7. b
Dentre as explicações, está correto apenas o que se propõe em II, ou seja, à temperatura ambiente, as
moléculas dos componentes da gasolina e as do oxigênio não têm energia de ativação suficiente para
iniciar a combustão.

8. d
De acordo com a figura temos duas etapas de reação, uma rápida (energia de ativação menor) e uma
lenta (energia de ativação maior). O gráfico que melhor explica o processo é:

Quí.

9. d
De acordo com a tabela fornecida no enunciado podemos observar que:

1
.
2
Como a concentração de C 2 [C 2 ] .
 Então: v = k[CO(g) ] [C 2(g) ]2 .
Usando o primeiro experimento e substituindo os valores fornecidos na equação da velocidade, teremos:
0,09 = k(0,12)  (0,20)2
k = 18,75 = 18,8 L2 mol−2s−1

10.
Equação balanceada da reação: CaCO3 (s) + 2HNO3 (aq) → 1H2O( ) + CO2 (g) + Ca(NO3 )2 (aq).

De acordo com a tabela, vem:

tempo volume de gás

1 min 150 cm3 = 0,15L
2 min 240 cm3 = 0,24 L
3 min 300 cm3 = 0,30 L

Tempo de 1 minuto  V = 0,15 L

1 mol 25 L
n1 minuto 0,15 L
n1 minuto = 0,006 mol

Tempo de 3 minutos  V = 0,30 L

1 mol 25 L
n1 minuto 0,30 L
n1 minuto = 0,012 mol

Δn 0,012 mol − 0,006 mol

v média = =
Δt 3 min− 1 min
v média = 0,003 mol / min

11.
a) De acordo com a tabela fornecida, verifica-se que a cada intervalo de tempo varia o volume de H2 .
Tempo (min) Volume de H2 acumulado (cm3 )
0 0

Quí.
1 15
2 27
3 36
4 44
5 51
6 57
7 62
8 66
9 69
10 71
 var iação de volume
Velocidade =
var iação de tempo
15 − 0
v 0→1 = = 15 cm3 / min
1− 0
27 − 15
v1→2 = = 12 cm3 / min
2 −1
36 − 27
v 2→3 = = 9 cm3 / min
3−2
e assim sucessivamente.

b) Utilizando-se raspas de magnésio, a reação seria mais rápida, devido ao aumento da superfície de
contato do reagente sólido.
HC (aq) + Mg(s) → H2 (g) + MgC 2 (aq)

12.
a) Notações utilizadas na resolução:
[Br2 ] = concentração inicial de bromo (mol L−1)
t = tempo decorrido até o aparecimento de cor (s)
v = velocidade da reação (mol L−1 s−1)
[Br2 ]
v=
t

Experimento 1:
6,6  10−3

Quí.
v1 = = 5,0  10 −5 mol L−1s−1
132

Experimento 2:
6,6  10−3
v2 = = 1,0  10 −4 mol L−1s−1
66

Experimento 3:
6,6  10−3
v3 = = 1,0  10 −4 mol L−1s−1
66

Experimento 4:
3,3  10−3
v4 = = 5,0  10−5 mol L−1s−1
66
 Concentração Concentração Tempo
Concentração Velocidade
inicial de + decorrido até o
Experimento inicial de H inicial de Br2 da reação
acetona desaparecimento
(mol L−1) (mol L−1) (mol L−1 s−1)
(mol L−1) da cor (s)
1 0,8 0,2 6,6  10−3 132 5,0  10−5
2 1,6 0,2 6,6  10−3 66 1,0  10−4
3 0,8 0,4 6,6  10−3 66 1,0  10−4
4 0,8 0,2 3,3  10−3 66 5,0  10−5

b) Sabemos que a velocidade é dada pela seguinte equação: v = k[cetona]a [H+ ]b [Br2 ]c
Utilizando os valores fornecidos na primeira e na quarta linha da tabela na fórmula, vem:
−5 a b −3 c
5,0  10 = k(0,8) (0,2) (6,6  10 ) (I)
−5 a b −3 c
5,0  10 = k(0,8) (0,2) (3,3  10 ) (IV)

Dividindo (I) por (IV), teremos:

5,0  10
−5 k (0,8)
a
( 0,2 )b (6,6  10−3 )c
=
−5
5,0  10 k (0,8)
a
( 0,2 )b (3,3  10−3 )c
−3 c
c (3,3  10 ) c 0 c
1= 2  1= 2  2 = 2  c = 0
−3 c
(3,3  10 )

ou seja,
a + b 0
v = k[cetona] [H ] [Br2 ]
a + b
v = k[cetona] [H ]

A velocidade da reação não depende da concentração de Br2 (bromo).

Quí.