Universidade Federal de Sergipe

Centro de Ciências Exatas e Tecnologia

Departamento de Engenharia Química

Fundamentos da combustão

Professor: Paulo Henrique Leite Quintela

E-mail: pauloquintela@academico.ufs.br
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Introdução

✓ Combustão: reação química exotérmica entre um combustível e um oxidante,

produzindo luz e calor;

✓ As reações de combustão são muito complexas, havendo geralmente reações

simultâneas antes de se formarem os produtos finais;

✓ A maioria dos combustíveis empregados industrialmente é composta basicamente

de C, H e S (podendo conter também um pouco de O e N);

✓ Reações básicas de combustão:

C s + O2(g) → CO2(g) ΔHC = - 393,5 kJ/mol

H2 g + 1Τ2 O2(g) → H2 O(g) ΔHC = - 242,0 kJ/mol

H2 g + 1Τ2 O2(g) → H2 O(l) ΔHC = - 285,8 kJ/mol

S s + O2(g) → SO2(g) ΔHC = - 297,0 kJ/mol

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Introdução

✓ Quando a quantidade de O2 for insuficiente para reagir com o carbono:

C s + 1Τ2 O2(g) → CO(g) ΔHC = - 110,5 kJ/mol

✓ Se mais O2 for disponibilizado para reagir, a combustão se completa:

CO(g) + 1Τ2 O2(g) → CO2(g) ΔHC = - 283,0 kJ/mol

✓ As reações dependem de fatores como:

• Relação ar-combustível;

• Temperatura de combustão;

• Tempo de residência.
✓ Outras reações poderão ocorrer se houver excesso de O2, como a formação de SO3
e a formação de NOx;
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Introdução

✓ Numa câmara de combustão, é possível ocorrer reações endotérmicas:

N2(g) + O2(g) → 2NO(g) ΔH > 0

C(s) + CO2(g) → 2CO(g) ΔH > 0

✓ A formação do NO ocorre em regiões de elevada temperatura (núcleo de chama),

enquanto a redução do CO2 envolve condições de deficiência de O2;

✓ A taxa de combustão é mantida pela alimentação contínua dos reagentes;

✓ Para que uma reação de combustão se inicie, é necessário fornecer energia
suficiente para o rompimento das ligações (energia de ativação):

C s + O2(g) → CO2(g) Ea = 140,0 kJ/mol

C s + 1ൗ2 O2(g) → CO(g) Ea = 60,0 kJ/mol

✓ Preaquecimento dos reagentes para aumentar as taxas de reação.

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Cálculos básicos da combustão

✓ O ar atmosférico é a principal fonte de oxigênio para os processos de combustão;

✓ Embora apresente pequenas quantidades de outros compostos (CO2, H2O, gases

nobres...), considera-se para fins de cálculos que o ar é formado apenas por N2 e
O 2:
Nitrogênio Oxigênio
% volumétrico 79 21
% molar 79 21
% mássico 77 23

✓ Propriedades do ar tipicamente empregadas nos cálculos de combustão:

• Massa molar: 28,9 g/mol;

• Massa específica: 1,29 kg/Nm3;
• Calor específico: 1 kJ/kg K (0,239 kcal/kg ºC).
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Cálculos básicos da combustão

Determinação da massa e volume teóricos de ar para combustão completa

✓ Reações:
C + O2 → CO2
12 kg 32 kg 44 kg
12 kg 22,4 Nm3 22,4 Nm3
• 1 kg de C requer 2,667 kg de O2 para produzir 3,667 kg de CO2
• 1 kg de C requer 1,867 Nm3 de O2 para produzir 1,867 Nm3 de CO2

H2 + 1ൗ O → H2 O
2 2
2 kg 16 kg 18 kg
2 kg 11,2 Nm3 22,4 Nm3

• 1 kg de H2 requer 8 kg de O2 para produzir 9 kg de H2O

• 1 kg de H2 requer 5,6 Nm3 de O2 para produzir 11,2 Nm3 de H2O
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Cálculos básicos da combustão

S + O2 → SO2
32 kg 32 kg 64 kg
32 kg 22,4 Nm3 22,4 Nm3

• 1 kg de S requer 1 kg de O2 para produzir 2 kg de SO2

• 1 kg de S requer 0,7 Nm3 de O2 para produzir 0,7 Nm3 de SO2

✓ Se o carbono não reagir completamente:

C + 1ൗ O → CO
2 2
12 kg 16 kg 28 kg
12 kg 11,2 Nm3 22,4 Nm3

• 1 kg de C requer 1,333 kg de O2 para produzir 2,333 kg de CO

• 1 kg de C requer 0,933 Nm3 de O2 para produzir 1,867 Nm3 de CO

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Cálculos básicos da combustão

✓ Como o O2 é retirado do ar atmosférico:

Para cada Nm3 de O2 4,76 Nm3 de ar

Para cada kg de O2 4,35 kg de ar

✓ A massa teórica de ar que fornece o O2 necessário para reagir com cada elemento
será:
Para cada kg de C 11,6 kg de ar

Para cada kg de H 34,8 kg de ar

Para cada kg de S 4,35 kg de ar

✓ Massa teórica de ar (mtar) necessária para reagir com o combustível:

mt ar = 11,6C + 34,8 H − OΤ8 + 4,3S (kg de ar/kg de combustível)

C, H, O e S: fração mássica dos elementos no

combustível 8
Cálculos básicos da combustão

✓ De maneira análoga, é possível calcular o volume teórico de ar:

Para cada kg de C 8,9 Nm3 de ar

Para cada kg de H 26,6 Nm3 de ar
Para cada kg de S 3,3 Nm3 de ar
✓ Volume teórico de ar (Vtar) necessário para reagir com o combustível:
Vt ar = 8,9C + 26,6 H − OΤ8 + 3,3S (Nm3 de ar/kg de combustível)

C, H, O e S: fração mássica dos elementos no

combustível

Exercício 01 - Determine a quantidade teórica de ar, em massa e volume,

necessária para promover a combustão completa de 1 kg de óleo combustível
cuja composição mássica elementar (em base seca) é 86% C, 10% H, 1% S e 3% O.

Resposta: mtar = 13,37 kg / Vtar = 10,25 Nm3

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Cálculos básicos da combustão

Exercício 02 - Uma amostra de gás natural apresenta a seguinte composição

mássica: 92% C1, 5,9% C2 e 2,1% C3. Calcule, a partir da composição elementar, a
massa teórica de ar necessária para a queima completa de 1 kg do gás. Compare
o resultado com o valor obtido a partir da estequiometria das reações.

Resposta: mtar = 17,3 kg

Determinação do volume real de ar de combustão

✓ O volume teórico de ar de combustão é obtido nas CNTP (0 ºC, 1 atm).

✓ Para se obter o volume real de ar (Vrar), utiliza-se a equação dos gases ideais;

Exercício 03 – Calcule o volume de ar a 95 kPa e 30ºC necessário para a

combustão completa de 2 kg do óleo combustível do exercício 01.
Resposta: Vrar = 24,25 m3
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Cálculos básicos da combustão

Excesso de ar

✓ Nos processos de combustão industrial é praticamente impossível se obter uma

combustão completa sem o uso de excesso de ar;
✓ Coeficiente de excesso de ar:
𝐦𝐚𝐬𝐬𝐚 𝐝𝐞 𝐚𝐫 𝐫𝐞𝐚𝐥
𝛌=
𝐦𝐚𝐬𝐬𝐚 𝐭𝐞ó𝐫𝐢𝐜𝐚 𝐝𝐞 𝐚𝐫 (𝐞𝐬𝐭𝐞𝐪𝐮𝐢𝐨𝐦é𝐭𝐫𝐢𝐜𝐚)
✓ O valor de λ depende de vários fatores, como o tipo de combustível e do
queimador. Por exemplo:
Combustível Queimador λ (para caldeiras)
Óleo combustível Atomização
mecânica e com 1,1 – 1,3
fluido auxiliar
Gás combustível Uma lança ou anel
1,05 – 1,1
(GN ou de refinaria) com várias lanças
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Cálculos básicos da combustão

Exercício 04 – n-octano é queimado com ar seco. A análise volumétrica dos

produtos em base seca apresenta a seguinte composição: 10,02% CO2, 5,62% O2,
0,88% CO e 83,48% N2. Determine a razão mássica ar/combustível e o coeficiente
de excesso de ar utilizados.

Respostas: razão ar/combustível = 19,6 kg de ar/kg de n-octano

λ= 1,28

Exercício 05 – Uma mistura de 60% em massa de metano e 40% de etanol é

queimada continuamente com ar seco, utilizando-se uma razão ar/combustível de
16,5 kg de ar/kg de combustível. Considerando que a combustão é completa,
determine o coeficiente de excesso e a composição volumétrica dos gases de
combustão.

Respostas: λ= 1,17
composição volumétrica: 8,75% de CO2 16,12% de H2O 2,79% de O2 72,34% de N2
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Cálculos básicos da combustão

Exercício 06 – Um carvão , cuja análise final em massa corresponde a 67,4% C,

5,31% H2, 15,11% de O2, 1,44% de N2, 2,36% de S e 8,38% de cinzas, é queimado
com 40% de excesso de ar. Calcule a massa e o volume de ar (a 30ºC e 1 atm)
necessários por unidade de massa de carvão.

Respostas: mrar = 12,75 kg de ar/kg de carvão

Vrar = 10,95 m3 de ar/kg de carvão

✓ No caso de combustão completa, é possível determinar o valor de λ a partir

das concentrações de CO2 e O2 nos gases de combustão, com o auxílio da
expressão:
𝟏 − 𝐟𝐂𝐎𝟐 − 𝐟𝐎𝟐
𝛌=
𝟏 − 𝟒, 𝟕𝟔𝟐𝐟𝐎𝟐

fCO2 e fO2: frações volumétricas de CO2 e O2

nos gases de exaustão
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Poder calorífico

✓ Durante o processo de combustão, a mudança da composição química do sistema

ocasiona a liberação de energia na forma de calor;

✓ Entalpia de combustão: quantidade de calor liberada durante a combustão

completa de 1 kmol (ou 1kg) de combustível a T e P especificadas;

HC = Hprod − Hreag

Estado de referência padrão: 25ºC e 1,0 atm

✓ A entalpia de combustão de um determinado combustível depende de T e P,

podendo ser calculada a partir das entalpias de formação (hf) das espécies
envolvidas:
HC = ෍ NP h°f,P − ෍ NR h°f,R

NR e NP = número de mols de cada reagente e

produto
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Poder calorífico

✓ Para as substâncias simples estáveis no estado especificado, hf = 0;

h°f = 0 (O2, N2, H2..)

✓ O poder calorífico de um combustível é a quantidade de calor liberada com a sua

combustão completa em regime permanente, com os produtos voltando ao mesmo
estado dos reagentes:

Poder calorífico = HC (kJ/kg de combustível)

✓ Nos processos de combustão onde ocorre a formação de água, podemos ter dois
tipos de poder calorífico:

• Poder calorífico superior (PCS): H2O dos produtos está na forma líquida;

• Poder calorífico inferior (PCI): H2O dos produtos está na forma de vapor;
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Poder calorífico

✓ Relação entre PCS e PCI:

PCS = PCI + (mhlv )H2O

m = massa de água por unidade de massa de

combustível
hlv = entalpia de vaporização da água

Exercício 07 – Determinar o poder calorífico superior e o inferior do octano líquido

(em kJ/kg) a 25ºC e 1 atm, utilizando as seguintes entalpias de formação:

Substância C8H18 CO2 H2O (l) H2O (v)

hfº(kJ/kmol) -249.950 -393.520 -285.830 -241.820

Respostas: PCS = 47.988 kJ/kg

PCI = 44.513 kJ/kg
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Poder calorífico

✓ O poder calorífico pode ser calculado a partir da composição do combustível e

das entalpias de combustão de seus constituintes;

✓ Quando o combustível apresenta umidade, deve-se descontar da quantidade de

energia liberada a entalpia de evaporação da água correspondente;

✓ Poder calorífico típico de alguns combustíveis:

Combustível PCS a 25ºC e 1 atm (kcal/kg)

Antracito 8.054
Querosene 11.100
Óleo diesel 10.880
Óleo combustível pesado 10.410
Etanol 7.100
Metanol 5.420
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Poder calorífico

Exercício 08 – Calcule o poder calorífico superior e inferior de um carvão cuja

análise final (em massa) corresponde a 67,4% de C, 5,31% de H2, 15,11% de O2,
1,44% de N2, 2,36% de S e 8,38% de cinzas. (considerar hºf,SO2 = -297.100 kJ/kmol)

✓ Equações empíricas de Dulong para determinação do poder calorífico (kcal/kg):

PCS = 81,4C + 345 H − OΤ8 + 25S
PCI = 81,4C + 290(H − OΤ8) + 25S − 6(H2 O)

C, H, O e S = percentuais em massa dos

componentes do combustível
H2O = percentual em massa de água (umidade +
água combinada)
Exercício 09 – Determine, com o auxílio das equações de Dulong, o poder
calorífico superior e inferior de um óleo combustível com a seguinte composição
molar em base seca: 65,7% C, 30,3% H2, 2,2% O2, 1,1% N2 e 0,7% S.
Respostas: PCS = 8.493,4 kcal/kg
PCI = 8.151,6 kcal/kg 18
Poder calorífico

✓ O poder calorífico pode ser obtido experimentalmente em um equipamento

denominado bomba calorimétrica:

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Ignição

✓ A ignição ocorre quando o mistura reacional atinge o estado de combustão

autossustentada;

✓ Nesta condição, a energia liberada durante as reações de oxidação supera a

energia dissipada para o meio, e a temperatura associada é denominada
temperatura de ignição;

✓ Quando a ignição ocorre apenas com o aquecimento da massa de reagentes, tem-

se o processo de autoignição;

✓ Quando provocada por uma fonte de calor como, por exemplo, uma tocha, faísca
elétrica ou chama piloto, o processo é denominado ignição forçada;

✓ A temperatura de ignição varia de acordo com o combustível e com parâmetros

como pressão, e o teor de umidade do ar e do combustível.
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Ignição

✓ Temperatura mínima de ignição de alguns combustíveis (Patm):

Combustível Temperatura (ºC)

Hidrogênio 400
Metano 540
Etano 472
Isopentano 420
Antracito 500
Coque 425
Querosene 210
Etanol 365
Óleo diesel 225

✓ Utilização de combustíveis com menor temperatura de ignição para partida “a frio”

de geradores de vapor. 21
Temperatura adiabática de chama

✓ Durante a combustão, parte da energia liberada é perdida para as vizinhanças:

Energia liberada Energia transferida Energia transmitida

= +
na combustão através das paredes para os produtos

✓ Na situação hipotética de uma combustão em condições adiabáticas:

Energia liberada Energia transmitida

=
na combustão para os produtos

✓ Nesta condição, a temperatura dos produtos atingiria um valor máximo

denominado temperatura adiabática de chama (Tad);

✓ A Tad é máxima para um determinado combustível quando λ = 1;

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Temperatura adiabática de chama

✓ O cálculo da temperatura adiabática de chama pode ser feito pelos seguintes

métodos:

• Aplicação da primeira lei da termodinâmica, onde toda a entalpia de combustão é

convertida em entalpia dos produtos;

• A partir do poder calorífico inferior do combustível:

ሶ = mሶ gcpg (Tad − Tar )

mሶ cPCI

mc = vazão mássica de combustível

mc = vazão mássica dos gases de combustão

mሶ cPCI
Tad = Tar +
mሶ gcpg Cpg = calor específico dos gases de combustão

Tar = temperatura do ar de combustão

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Temperatura adiabática de chama

✓ A determinação da temperatura adiabática de chama é importante para o projeto

de câmaras de combustão (ex: seleção do material refratário);

✓ Na prática as temperaturas efetivas são inferiores à Tad em virtude de:

• Perdas de calor por convecção, condução e radiação;

• Dissociação dos gases a altas temperaturas ( ≥ 1800 ºC).

✓ Para aumentar a temperatura efetiva de chama, recomenda-se:

• Diminuir ao máximo o excesso de ar de combustão;

• Melhorar o contato entre o ar e o combustível;

• Preaquecer o ar de combustão e o combustível.

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