Equilíbrio Ácido-Base

Dissociação de ácidos e bases em água

Ácido Base
Base Ácido
conjugada
conjugado
 Equilíbrio Ácido-Base

Ácidos e Bases conjugadas

Ácido Base conjugada

Ácido Base conjugada

Base Ácido conjugado

 Equilíbrio Ácido-Base

Ácido Base

Ácidos Basicidade
fortes insignificante

Ácidos Bases
fracos fracas

Acidez Bases
insignificante fortes

Uma reação ácido-base acontece no sentido em que o próton será doado para a base mais forte
 Equilíbrio Ácido-Base

Uma reação ácido-base acontece no sentido em que o próton será doado para a base mais forte

Ácido Base
Base Ácido
conjugada
conjugado

Ácido Base Base Ácido

conjugada conjugado
 Equilíbrio Ácido-Base

Ácido forte: todas as moléculas

encontram-se dissociadas

Ácido fraco: apenas uma

fração das moléculas se ioniza
 Equilíbrio Ácido-Base

Auto-ionização da água
As moléculas de água pura encontram-se em equilíbrio onde algumas
atuam como ácido enquanto que outras atuam como base

H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

Kw = [H3O+][OH-]

Produto iônico da água

A 25 oC, Kw = 1,0 x 10-14 T Kw

Em soluções neutras: [H+] = [OH-]

Kw = 1,0 x 10-14 = [H+][H+]

1,0 x 10-14 = [H+]2

[H+] = 1,0 x 10-7 mol/L = [OH-]
 Equilíbrio Ácido-Base

Escala de pH em água pH = -log [H+] pOH = -log [OH-]

Solução neutra: [H+] = 1,0 x 10-7 mol/L ==> pH = -log [10-7] = 7,0

Kw = [H3O+][OH-]

Solução ácida: [H+] > [OH-]

Exemplo: [H+] = 1,0 x 10-5 mol/L 1,0 x 10-14 = 1,0 x 10-5 [OH-]

pH = -log 10-5 [OH-] = 1,0 x 10-9 mol/L

pH = 5,0 pOH = 9,0
 Equilíbrio Ácido-Base

Escala de pH em água pH = -log [H+] pOH = -log [OH-]

Solução básica: [H+] < [OH-] Kw = [H3O+][OH-]

Exemplo: [H+] = 1,0 x 10-10 mol/L 1,0 x 10-14 = 1,0 x 10-10 [OH-]

pH = -log 10-10 [OH-] = 1,0 x 10-4 mol/L

pH = 10,0 pOH = 4,0

Relação entre pH e pOH

1,0 x 10-14 = Kw = [H+][OH-]

Aplicando –log:
14 = pKw = pH + pOH

pH + pOH = 14
 Equilíbrio Ácido-Base

Constante de dissociação de ácidos (Ka)

HA(g ou l) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

[H3O+][A-]
Ka =
[HA]
Dissociado
Antes da dissociação no equilíbrio

Ácido Forte Ácido fraco

[H3O+] = [HA] [H3O+] < [HA]

Ka >> 1 Ka << 1
Equilíbrio Ácido-Base
 Equilíbrio Ácido-Base

Calculando o pH de ácidos fortes

Ácido Forte

[H3O+] = [HA]

Ka >> 1
Ácido forte: todas as moléculas
encontram-se dissociadas

Exemplo: Qual o pH de uma solução de HCl 0,05 mol/L?

[H+] = [HCl] = 0,05 mol/L pH = -log 0,05 = pH = 1,3

 Equilíbrio Ácido-Base

Calculando o pH de ácidos fracos

Ácido fraco

[H3O+] < [HA]

Ka << 1
Ácido fraco: apenas uma [H3O+][A-]
fração das moléculas se ioniza Ka =
[HA]

Exemplo: Qual o pH de uma solução de ácido acético (HC2H3O2) 0,30 mol/L?

Ka = 1,8 x 10-5 Descobrir a [H+]
no equilíbrio
 Equilíbrio Ácido-Base

Calculando o pH de ácidos fracos

Qual o pH de uma solução de ácido acético (HC2H3O2) 0,30 mol/L?
Ka = 1,8 x 10-5 [H3O+][A-]
Ka =
[HA]
HC2H3O2(l) + H2O(l) H3O+(aq) + C2H3O2-(aq)

Início 0,30 mol/L 0 0

Reage -x +x +x
Equilíbrio 0,30 – x x x

[x][x] = 1,8 x 10-5 . 0,30 = x2

1,8 x 10-5 = % de ionização:
0,30 - x = 2,3 x 10-3 x 100%
= 5,4 x 10-6 = x2
Aprox. 0,30 0,30
x = 2,3 x 10-3
pH = -log 2,3 x 10-3 = 2,6 = 0,77%
 Equilíbrio Ácido-Base

Calculando o Ka a partir do pH
O pH de uma solução de ácido fórmico (HCOOH) 0,100 mol/L a 25 oC
é 2,38. Calcule o Ka do ácido fórmico nesta temperatura.
Cálculo da [H+] a partir do pH:
pH = -log [H+] [H+] = 10-2,38 = 4,2 x 10-3 mol/L
-pH = log10 [H+]
10-pH = [H+]

HCOOH(l) + H2O(l) H3O+(aq) + HCOO-(aq)

Início 0,100 mol/L 0 0 [H3O+][A-]

Ka =
Reage -x +x +x [HA]
Equilíbrio 0,100 – x x x

% de ionização:
(4,2 x 10-3)2 (1,76 x 10-5) = 4,2 x 10-3 x 100%
Ka = = Ka = 1,8 x 10-4 0,10
0,100 – 4,2 x 10-3 0,096
= 4,2%
 Equilíbrio Ácido-Base

Ácidos polipróticos
 Possuem mais de um hidrogênio ionizável
 Mais fácil remover o primeiro próton do que os sucessivos
 Se a razão entre os valores de Ka for 104 ou maior, o pH geralmente vai
depender somente de Ka1
 Equilíbrio Ácido-Base

Ácidos polipróticos
Calcule a concentração de todas as espécies presentes no equilíbrio em uma
solução 0,10 mol/L de ácido oxálico a 25 oC.
H2C2O4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HC2O4-(aq) Ka1 = 5,9 x 10-2

HC2O4-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + C2O42-(aq) Ka2 = 6,4 x 10-5

H2C2O4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HC2O4-(aq)

Início 0,10 mol/L 0 0

Reage -x +x +x

Equilíbrio 0,10 – x x x

5,9 x 10-2 = x2 = 5,9 x 10-3 = x2 % de ionização:

0,10 x = 7,7 x 10-2 mol/L = 8,1 x 10-2 x 100%
x2 0,10
5,9 x 10-2 = x = 5,3 x 10-2 mol/L
0,10-x = 77%
 Equilíbrio Ácido-Base

Calcule a concentração de todas as espécies

Ácidos polipróticos presentes no equilíbrio em uma solução 0,10
mol/L de ácido oxálico a 25 oC.
H2C2O4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HC2O4-(aq)

Ka1 = 5,9 x 10-2

HC2O4-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + C2O42-(aq)

Ka2 = 6,4 x 10-5

HC2O4-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + C2O42-(aq)

Início 5,3 x 10-2 mol/L 5,3 x 10-2 mol/L 0
Reage -y +y +y

Equilíbrio 5,3 x 10-2 – y 5,3 x 10-2 + y y

-2
6,4 x 10-5 = 5,3 x 10 (y) = 6,4 x 10-5 = y [H2C2O4] = 0,047 mol/L
5,3 x 10-2 [H3O+] = 5,3 x 10-2 mol/L [C2O42-] = 6,4 x 10-5 mol/L
y = Ka2
[HC2O4-] = 5,3 x 10-2 mol/L
 Equilíbrio Ácido-Base

Constante de dissociação de bases (Kb)

B(g ou l) + H2O(l) HB+(aq) + OH-(aq)

Base Forte Base fraca

[OH-]* = [B] [OH-] < [B]

[HB+][OH-]
Kb =
[B]

Kb >> 1 Kb << 1

18
Equilíbrio Ácido-Base
 Equilíbrio Ácido-Base

Calculando o pH de bases fortes

Exemplo: Qual o pH de uma solução de NaOH

Base Forte 0,10 mol/L?

[OH-]* = [B] [OH-] = [Base] = pOH = -log 0,10

0,10 mol/L pOH = 1,0

Kb >> 1 pH = 13
 Equilíbrio Ácido-Base

Calculando o pH de bases fracas

Qual o pH de uma solução de NH3 0,15 mol/L?

Base fraca Kb = 1,8 x 10-5

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

[OH-] < [B]
Início 0,15 mol/L 0 0

Reage -x +x +x
Kb << 1
Equilíbrio 0,15 – x x x

pOH = -log 1,6 x 10-3

[NH4+][OH-] x2
Kb = 1,8 x 10-5 = pOH = 2,8
[NH3] 0,15
pH = 14 - 2,8
x = 1,6 x 10-3
pH = 11
 Equilíbrio Ácido-Base

Relação entre ka e kb
ka = [NH3][H3O+]
NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq) [NH4+]

NH4 + + OH-(aq) kb = [NH4+][OH-]

NH3(aq) + H2O (l) (aq)
[NH3]
2H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq) kw = [H3O+][OH-]

[NH3][H3O+] + -
x [NH4 ][OH ] = [H3O+][OH-]
[NH4+] [NH3]

ka x kb = kw

pka + pkb = pkw

 Equilíbrio Ácido-Base

Uma reação ácido-base acontece no sentido em que o próton será doado para a base mais forte

NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)

Ácido Base Base Ácido
conjugada conjugado

ka (NH4+) = 5,6 x 10-10 kb (NH3) = 1,8 x 10-5

Quanto mais forte o ácido, mais fraco será sua base conjugada, e vice-versa

Kw = Ka x Kb