A Reação SN1

Quando o cloreto de t-butila reage com hidróxido de sódio,

numa mistura de água e acetona, a cinética resultante é
totalmente diferente daquela para a reação do clorometano
com hidróxido.

A velocidade de formação do álcool t-butílico é dependente da
concentração de cloreto de t-butila, mas é independente da
concentração do íon hidróxido.

Dobrando a concentração de cloreto de t-butila, também
dobra a velocidade da reação de substituição, mas mudando a
concentração do íon hidróxido, nenhuma mudança
significativa é observada.

Assim, diz-se que esta reação de substituição é de primeira
ordem com relação ao cloreto de t-butila, e primeira ordem
geral

Se uma reação se realiza em uma série de etapas, e se uma
etapa é mais lenta do que todas as outras, em tão a
velocidade geral da reação será, essencialmente, a mesma que
a velocidade desta etapa mais lenta.

Esta etapa mais lenta é, consequentemente, chamada de
etapa limitante da velocidade da reação ou etapa
determinante da velocidade da reação.
 Reagentes
Areia
Lenta (determinante
da velocidade da
Abertura
reação)
estreita
(determinante
da velocidade) Intermediário 1

Rápida

Aberturas
largas Intermediário 2

Rápida

Produtos
Areia
 O Mecanismo da Reação SN1

Reação

Mecanismo
Etapa 1
lento

Ajudado por um Essa etapa lenta produz um

solvente polar, o intermediário carbocátion
cloro parte com o par terciário e um íon cloreto.
de elétrons da Embora não mostrado aqui,
ligação com o os íons são solvatados (e
carbono estabilizados) por moléculas
de água.
Etapa 2
Etapa 2
rápido

Uma molécula de água O produto é um íon t-

agindo como uma base de butiloxônio (ou álcool t-
Lewis doa um par de elétrons butílico protonado).
ao carbocátion (um ácido de
Lewis). Isso dá ao carbono
catiônico 8 elétrons.

Etapa 3
Etapa 3
rápido

Uma molécula de água Os produtos são álcool t-

agindo como uma base de butílico e íon hidrônio.
Bronsted aceita um próton
do íon íon t-butiloxônio
A Estrutura do Carbocátion

O átomo de carbono central, num carbocátion, é
eletrondeficiente. Ele tem apenas 6 elétrons em sua camada
de valência.

Esses 6 elétrons são usados para formar 3 ligações covalentes

sigma, ligando o carbono a átomos de hidrogênio ou grupos
alquila.

O orbital p de um carbocátion não contém elétrons, mas ele

pode aceitar um par de elétrons, quando o carbocátion sofrer
uma reação adicional

A estabilidade relativa de um carbocátion está relacionada ao
número de grupamentos alquila ligados ao carbono trivalente
positivamente carregado.

Carbocátions terciários são mais estáveis, e o carbocátion

metílico é o menos estável.

Metil
(Mais estável) (Menos estável)

A hiperconjugação envolve deslocalização eletrônica (via
sobreposição parcial de orbital), a partir de um orbital ligante
preenchido a um orbital adjacente não preenchido.

Os orbitais se sobrepões aqui

Orbital p vazio

A qualquer tempo, em que uma carga puder ser dispersada ou

deslocalizada por hiperconjugação, efeitos indutivos ou de
ressonância, o sistema estará estabilizado.

Relacione os seguintes carbocátions em ordem crescente de
estabilidade:

Relacione os seguintes brometos de alquila, em ordem

decrescente de estabilidade:

Qual(ais) do(s) seguintes haletos de alquila é mais susceptivel
a sofrer uma reação de substituição?