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. Revista Brasileira de Ensino de F sica, vol. 20, no 1, maro, 1998

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Nascimentos da F sica

Departamento de F sica da UFPA,

66075-900 - Bel m, Par e a e-mail:bassalo@amazon.com.br home-page: http: amazon.com.br bassalo
Jos Maria Filardo Bassalo e

Trabalho recebido em 6 de junho de 1996

Com este trabalho, iniciamos uma nova saga. Desta vez, a exemplo do escritor uruguaio Eduardo Hughes Galeano 1940-  em sua fant stica trilogia Mem ria do Fogo Nascia o mentos, 1986; As Caras e as M scaras, 1985; O S culo do Vento, 1988 - Editora a e Nova Fronteira, apresentaremos em forma de verbetes, e na ordem cronol gica seguindo o a divis~o cl ssica das idades hist ricas, os principais fatos nascimentos referentes aos a a o conceitos f sicos, os quais ser~o apresentados por temas separados. Para isso, basicamente,
a usaremos os dados que coletamos nos quatro tomos de nossas Cr^nicas da F sica EUFPA: o
1987, 1990, 1992, 1994 e nas refer^ncias a indicadas. e
With this work, we begin a new saga. This time, as the Uruguayan writer Eduardo Hughes Galeano 1940-  made in his fantastic trilogy Mem ria do Fogo Nascimentos, 1986; o As Caras e as M scaras, 1985; O S culo do Vento, 1988 - Editora Nova Fronteira, a e we present in entries, and in chronological order following the classical division of historical ages, the main events births concerned to the physical concepts, which will be presented in separated subjects. For that, basically, we use the data that we gather in our four books Cr^nicas da F sica EUFPA: 1987, 1990, 1992, 1994 and in the references therein. o

Idade Moderna: Calor Primeira Metade do S culo 19 1801-1850 e

Em 1802, nos Annales de Chimie 43, o qu mico
franc^s Joseph Louis Gay-Lussac 1778-1850 publicou e um trabalho no qual descreveu suas experi^ncias sobre e a expans~o t rmica do ar e de outros gases, e que apa e resentaram um resultado semelhante ao obtido pelos f sicos franceses Guillaume Amontons 1663-1705, em
1702, e Jacques Alexandre Cesar Charles 1746-1823, em 1787. Nessas experi^ncias, chegou a determinar o e coe ciente de expans~o c bica de todos os gases, a u 1 obtendo o valor de 266;66 . Em 1802, o qu mico ingl^s John Dalton 1766
e 1844 observou que para atingir uma temperatura de - 266,66oC, o volume de qualquer g s deveria se anua lar; portanto, se fosse poss vel atingir essa temperatura,
qualquer g s desapareceria. Em vista disso, Dalton a designou essa temperatura de zero absoluto. Ainda

nesse ano de 1802, Dalton demonstrou que se um g s a composto de uma mistura de gases, ent~o a press~o e a a total a soma das press~es parciais dos gases compoe o nentes. Em 1803, foi publicado, postumamente, o livro do qu mico escoc^s Joseph Black 1728-1799, intitulado
e Lectures on the Elements of Chemistry Confer^ncias e sobre Elementos de Qu mica.
Em 1803, o general e engenheiro militar franc^s e Lazare Nicolas Marguerite Carnot 1753-1823 fez um estudo sobre a e ci^ncia das m quinas em geral, ocasi~o e a a em que tratou com a no~o de energia potencial  ca a qual deu o nome de fora viva virtual. c Em 1804, nas Philosophical Transactions of the Royal Society of London 94, o f sico anglo-norte
americano Sir Benjamin Thompson, Conde de Rumford 1753-1814 registrou uma s rie de experi^ncias que ree e alizou sobre a radia~o calor ca. Por exemplo, para ca
demonstrar que o calor se propagava no v cuo, coloa

J.M. Filardo Bassalo cou um term^metro no interior de um bal~o rarefeito, e o a levou-o, fechado, a um recipiente com gua quente. Ao a submergi-lo, observou uma pequena altera~o na temca peratura do term^metro. Tamb m observou que a temo e peratura de um corpo enegrecido se relacionava com a intensidade da radia~o solar, e que as superf cies que ca
irradiavam calor mais fracamente eram aquelas que o re etem mais intensamente. Em 1804, o f sico e matem tico escoc^s Sir John
a e Leslie 1766-1832 publicou o livro intitulado Experimental Inquiry into the Nature and Propagation of Heat Indaga~o Experimental sobre a Natureza e a ca Propaga~o do Calor, no qual descreveu suas exca

57 dro e prisma, baseada na equa~o de difus~o: ca a + @ 2 v + @ 2 v = k @v . @y2 @z2 @t Observe-se que os examinadores desse trabalho designados pela Academia para estudar essa publica~o, foram ca os matem ticos franceses Gaspard Monge 1746-1818, a Sylvestre Franois Lacroix 1765-1843, Pierre Simon, c Marqu^s de Laplace 1749-1827 e Joseph Louis, Conde e de Lagrange 1736-1813; os tr^s primeiros foram fae vor veis  sua publica~o, por m, Lagrange foi cona a ca e tra. O argumento usado por este matem tico foi o de a simplesmente rejeitar a fun~o apresentada por Fourier ca para expressar a condi~o inicial da temperatura a hoje ca famosa s rie de Fourier: e
R fx = 21   f t dt + , 1 R P 1  r=1 cos rx ,  f t cos rt dt + R sen rx   f t sen rt dt , ,

@2v @x2

peri^ncias sobre a radia~o do calor, obtendo resultados e ca semelhantes aos de Rumford. Em 1804, o f sico franc^s Jean Baptiste Biot 1774
e 1862 realizou um trabalho no qual estudou a condu~o ca do calor nas barras met licas, ocasi~o em que fez a disa a tin~o entre condu~o interna e radiaao externa. Esse ca ca c~ trabalho, contudo, apresentava uma grande di culdade pois a equa~o diferencial proposta por Biot para estuca dar esse problema calor co, qual seja: d2 T - k T dx =
0, onde T signi cava a temperatura, e k a condutividade t rmica, n~o representava um modelo f sico adee a
quado para tratar o problema da condu~o do calor, j ca a que n~o levava em considera~o o tempo. Essa di cula ca dade foi contornada pelo matem tico franc^s Jean Bapa e tiste Joseph, Bar~o de Fourier 1768-1830, em 1807, a ao apresentar  Academia Francesa de Ci^ncias, sua a e c lebre equa~o diferencial da conduao do calor. e ca c~ Em 1805, no Nicholson's Journal 11, Rumford apresentou o resultado de uma experi^ncia na qual encone trou que a densidade m xima da gua ocorria em torno a a de 41o F5o C. No entanto, n~o apresentou nenhuma exa plica~o para essa anomalia, uma vez que a mistura de ca a gua e lcool utilizada em sua experi^ncia, acompana e hava a regra geral das outras misturas, ou seja, a de diminuir de volume na medida em que a temperatura tamb m diminuia. e Em 1807, o f sico e m dico ingl^s Thomas Young
e e 1793-1829 publicou o livro intitulado Lectures on Natural Philosophy Confer^ncias sobre Filoso a Natural, e no qual usou o termo energia no sentido hoje conhecido, qual seja, a capacidade de realizar trabalho. Em 1807, Fourier comunicou a Academia Francesa  de Ci^ncias uma mem ria sobre a difus~o do calor em e o a corpos de formas especiais ret^ngulo, anel, esfera, cilina

por n~o acreditar que as funoes pudessem ser represena c~ tadas por s ries trigonom tricas. Lagrange mantinha e e essa opini~o desde a d cada de 1750, quando trabalhou a e no problema da corda vibrante. Em 1808, Gay-Lussac e o qu mico franc^s Louis
e Jacques Thenard 1777-1857 realizaram experi^ncias e com gases e observaram que sob press~o e temperatura a constantes um volume de g s oxig^nio se combina exa e atamente com dois volumes de g s hidrog^nio para fora e mar dois volumes de vapor d' gua. Observaram mais a ainda que um volume de g s nitrog^nio se combina com a e um volume de g s oxig^nio para formar dois volumes de a e o xido n trico. Esses resultados caram conhecidos como
a famosa lei dos volumes ou lei de Gay-Lussac: Se os gases A e B se combinam para formar um composto C, os tr^s volumes relativos podem ser represene tados por n meros inteiros". u Em 1808, Dalton publicou o livro intitulado New System of Chemical Philosophy Novo Sistema de Filoso a Qu mica, no qual apresentou a seguinte lei:
Se dois gases A e B formarem mais de um composto, as massas de A que se combinam com a mesma massa de B, nos diferentes compostos, devem ter, como raz~es, o n meros inteiros". Essa lei cou conhecida como a lei u das propor~es m ltiplas ou lei de Dalton. co u Em 1810, a Academia Francesa de Ci^ncias ofereceu e um pr^mio a quem resolvesse o problema da condu~o e ca do calor.

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c Em 1816, nos Annals of Philosophy 8, o f sico e
matem tico ingl^s John Herapath 1790-1869 apresena e tou sua teoria sobre os gases, an loga a de Bernoulli, a  por m, com a hip tese de que a temperatura era proe o porcional ao momento linear das mol culas, ao inv s de e e ser com a energia cin tica, conforme mais tarde seria e demonstrado. Apesar disso, Herapath conseguiu explicar mais ou menos a mudana de estado, a difus~o e c a a propaga~o do som. ca Em 1816, Biot mediu o uxo de calor em barras met licas. a Em 1817, nos Annals of Philosophy 9, o f sico J.
B. Emmett publicou um trabalho no qual desenvolveu um modelo para explicar as experi^ncias de Rumford e por interm dio da teoria do cal rico. Nesse modelo, o e o a tomo era envolvido por uma atmosfera de cal rico cuja o densidade diminu a mais rapidamente do que a intensi
dade da fora gravitacional. Por m, enquanto a gravic e dade atra a os atomos segundo a lei newtoniana 1665,
a atmosfera cal rica causava uma repuls~o entre eles, o a repuls~o essa que obdecia a uma lei logar tmica an loga a
a a  lei da atmosfera apresentada pelo f sico e astr^nomo
o ingl^s Edmund Halley 1656-1742, em 1686. e Em 1818, nos Annales de Chimie 9, Gay-Lussac descreveu suas experi^ncias sobre a produ~o de frio pela e ca expans~o de gases, ocasi~o em que colocou d vida sobre a a u o zero absoluto. Em 1818, nos Annales de Chimie et de Physique 7, o qu mico franc^s Pierre Louis Dulong 1785-1838 e
e o f sico, tamb m franc^s, Alexis Th rse Petit 1791
e e ee 1820 publicaram um trabalho no qual con rmaram uma previs~o te rica do modelo do cal rico, isto , a a o o e de que a dilataao de um corpo n~o uma funao unic~ a e c~ forme da temperatura. Em 1818, Berzelius publicou a primeira tabela de pesos at^micos de 42 elementos, tomando como base o o peso at^mico do oxig^nio. o e Em 1819, nos Annales de Chimie et de Physique 10, Dulong e Petit apresentaram o resultado de seus estudos sobre o calor espec co. Usando o m todo do
e resfriamento bastante aperfeioado por eles, mediram c o calor espec co de v rios s lidos bismuto, chumbo,
a o cobalto, cobre, enxofre, estanho, ferro, n quel, ouro,
platina, prata, tel rio e zinco, tomando como base o u da gua. Por outro lado, ao tomarem, tamb m, como a e base o p^so at^mico do oxig^nio e considerando-o como e o e unit rio, Dulong e Petit descobriram que o produto do a

Em 1811, Fourier preparou um trabalho para concorrer ao pr^mio da Academia Francesa de Ci^ncias, ine e stitu do em 1810, para resolver o problema da condu~o
ca do calor. Nesse trabalho uma vers~o revisada do de a 1807, Fourier estudou a difus~o do calor em corpos a in nitos. No entanto, como nesses casos a periodicidade das chamadas s ries de Fourier n~o era capaz de e a representar as condi~es iniciais do problema, Fourier co substituiu-as por uma integral mais tarde conhecida como integral de Fourier: R R 1 fx =  1 1 f t dt 1 cos qx - t dq . , o Nesse trabalho, as suas ultimas se~es foram dedicadas co aos aspectos f sicos do calor, principalmente o problema
da intensidade de sua radia~o. ca Em 1811, no Journal de Physique 73, o f sico
e qu mico italiano Amedeo Avogadro Conde de
Quaregna e de Cerreto 1776-1856 enunciou a sua famosa hip tese segundo a qual todos os gases  o a mesma temperatura e press~o cont^m o mesmo n mero a e u de part culas por unidade de volume". Contudo, teve o
cuidado de especi car que as part culas referidas pode
riam ser tomos ou mol culas, fazendo, desse modo, a a e distinao entre esses dois tipos de part culas. Observec~
se que essa hip tese de Avogadro n~o foi levada em o a consideraao pelos melhores qu micos da poca, particc~
e ularmente Dalton. Em 1813, o qu mico sueco Jons Jakob Berzelius
1779-1848 apresentou a nomenclatura qu mica, usada
at hoje. e Em 1813, nos Annales de Chimie 85, o f sico franc^s
e Jacques Etienne B rard 1789-1869 descreveu uma exe peri^ncia sobre a polariza~o dos raios calor cos, apee ca
nas na regi~o luminosa. a Em 1814, nas Denks. d. Kgl. Akademie Wissenschaften zu Munchen 5, o f sico alem~o Joseph von
a Fraunhofer 1787-1826 descreveu suas observa~es soco bre a presena de linhas escuras no espectro solar, mais c tarde conhecidas como raias de Fraunhofer. Por volta de 1815, o matem tico franc^s Sim on a e e Denis Poisson 1781-1840 aplicou o m todo do desene volvimento em s ries trigonom tricas, desenvolvido por e e Fourier, em 1807, na solu~o de alguns problemas de ca condu~o do calor. ca Em 1815, o qu mico ingl^s William Prout 1785
e 1850 formulou a hip tese de que os pesos at^micos o o dos elementos qu micos eram m ltiplos inteiros do peso
u at^mico do hidrog^nio. o e

J.M. Filardo Bassalo calor espec co de cada s lido considerado pelo seu re
o spectivo p^so at^mico sempre constante e  0.38. Em e o e consequ^ncia desse resultado, enunciaram a hoje cone hecida lei de Dulong-Petit: - Os tomos de todos a os corpos simples t^m exatamente a mesma capacidade e para o calor". Em 1820, nos Annals of Philosophy 16, Emmett voltou a apresentar o seu modelo do cal rico, apreseno tado em 1818. Nesse modelo, o atomo era envolvido por uma atmosfera de cal rico cuja densidade diminu a o
mais rapidamente do que a intensidade da fora gravitac cional. Por m, enquanto a gravidade atra a os tomos e
a segundo a lei newtoniana 1665, a atmosfera cal rica o causava uma repuls~o entre eles, repuls~o essa que que a a obdecia a uma lei logar tmica an loga  lei da atmos
a a fera halleyana 1686. Segundo esse modelo, os estados s lido, l quido e gasoso eram explicados pelo balano o
c entre essas foras. No estado s lido, por exemplo, a c o fora gravitacional suplantava a repuls~o cal rica, rec a o sultando a rigidez entre os tomos. J nos l quidos, o a a
conte do cal rico era muito alto, o su ciente para enu o fraquecer essa rigidez. Por m, no estado gasoso, a repuls~o cal rica era muito maior do que a gravitacional. a o Em 1820, Herapath submeteu a Royal Society of  London seu trabalho sobre os gases, formulado em 1816. Contudo, esse trabalho foi rejeitado por n~o a apresentar profundo estudo matem tico", segundo esa creveu o Presidente dessa Sociedade, o qu mico ingl^s
e Sir Humphry Davy 1778-1829. Em 1821, nos Annals of Philosophy 1, Herapath publicou seu trabalho sobre os gases, desta vez um pouco mais elaborado matematicamente. Em 1821, nas Philosophical Transactions of the Royal Society of London, Davy publicou um artigo no qual registrou que arames de metais diferentes apresentavam resist^ncias el tricas tamb m diferentes e, e e e em vista disso, ordenou os metais segundo a sua condutibilidade. Registrou, tamb m, que essas resist^ncias e e variavam com a temperatura, ao observar que um o, levado ao rubro fraco pela passagem de uma corrente el trica, perdia essa colora~o quando esquentado pela e ca chama de uma vela. Em 1821, o f sico russo-alem~o Thomas Johann
a Seebeck 1770-1831 colocou um disco de bismuto sobre uma placa de prata e uniu-os por meio de os a um galvan^metro. Pois bem, ao apertar com a m~o o a esses os contra o disco de bismuto, percebeu que o

59 galvan^metro registrava uma polarizaao magn tica o c~ e corrente el trica, conforme mais tarde foi identi cada. e Substituindo o bismuto por antim^nio, Seebeck obsero vou que a polariza~o" invertia de sentido e, de pronto, ca identi cou esse fen^meno como sendo devido ao calor o de sua m~o, raz~o pela qual denominou-o de efeito a a termo letrico mais tarde denominado efeito Seee beck. Em vista disso, construiu um termoelemento constitu do de um ret^ngulo com duas bandas met licas
a a soldadas entre si nas extremidades, no qual uma agulha magn tica era desviada quando as soldas eram submetie das a uma diferena de temperatura. c Em 1822, Fourier publicou seu famoso livro Th orie e Analytique de la Chaleur Teoria Anal tica do Calor no
qual demonstrou que a condu~o do calor em um s lido ca o isotr pico e homog^neo satisfaz a seguinte equaao o e c~ 1 @T diferencial na nota~o atual:
Tx,y,z,t + k @t = 0, ca onde T a temperatura do material, k a sua condue e tividade t rmica, t o tempo, e
o operador laplae e e ciano. Uma parte do trabalho exposto nesse livro foi desenvolvido por Fourier, em 1807 e 1811. Nesse livro, h dois importantes aspectos pioneiros. Pela primeira a vez uma equa~o f sica foi examinada sob o ponto de ca
vista da consist^ncia das unidades f sicas das grandezas e
nelas envolvidas, podendo ent~o Fourier ser considera ado o iniciador da An lise Dimensional; e, tamb m, a e pela primeira vez, um fen^meno f sico foi estudado no o
a ^mbito matem tico, o mais geral poss vel, atrav s de a
e uma equa~o diferencial. E oportuno observar que ca na solu~o de sua equa~o, Fourier encontrou as hoje ca ca famosas s ries de Fourier, envolvendo as fun~es e co trigonom tricas. e Em 1822, nos Annales de Chimie et de Physique 21, o f sico franc^s Charles Cagniard de la Tour 1777-1859
e publicou um trabalho no qual demonstrou que certos l quidos, tais como o ter, o lcool e a agua, quando
e a esquentados em tubos de vidro hermeticamente fechados, tornavam-se, aparentemente, reduzidos a vapor em um espao que variava de duas a quatro vezes o volume c original do l quido considerado.
Em 1822-1823, os trabalhos de Seebeck sobre a descoberta do efeito termoel trico foram publicados e na Abbandlungen der Koniglichen Akademie der Wissenschaften in Berlin. Em 1823, o f sico e qu mico ingl^s Michael Fara

e day 1791-1867 realizou experi^ncias nas quais liquee fez o di xido de carbono, o sulfeto de hidrog^nio, o o e

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c objeto de est mulo para os estudos que Carnot realizou
sobre os baixos rendimentos cerca de 5 a 7 por cento das m quinas a vapor, isto , se foi o motor a g s a e a constru do por de la Tour; a m quina a vapor que
a havia sido constru do pelo engenheiro escoc^s James
e Watt 1736-1819; ou os estudos de seu pai Lazare sobre a e ci^ncia das m quinas em geral. E oportuno notar e a que, hoje, identi ca-se a pot^ncia motriz do fogo e referida por Carnot em seu R exions, como sendo o e rendimento  da m quina de Carnot e traduz-se a , pela express~o:  = T1 T1 T2 , onde T1 e T2 s~o, rea a spectivamente, as temperaturas absolutas de Kelvin da fonte quente caldeira e da fonte fria condensador. Em 1826, o matem tico e general franc^s Jean Vica e tor Poncelet 1788-1867 usou o termo trabalho para designar o produto da fora pelo deslocamento. c Em 1826, Berzelius reviu sua tabela de pesos at^micos 1818, usando para isso a lei de Dulong-Petit o 1819. Observe-se que foi Berzelius quem demonstrou que o peso at^mico do oxig^nio era 16 e n~o 8 como o e a havia sido proposto por Dalton, em 1802. Em 1826, Oersted veri cou que a lei de BoyleMariotte era v lida at a press~o de oito atmosferas. a e a Em 1828, na Philosophical Magazine 4, o bot^nico a escoc^s Robert Brown 1773-1858 descreveu suas exe peri^ncias nas quais observou, com a ajuda de um mie crosc pio, que numa suspens~o de gr~os de p len da o a a o planta Clarckia pulchella em agua, cada gr~o se a movia irregularmente. Como esse fen^meno repetiuo se com todas as esp cies de subst^ncias org^nicas, e a a Brown acreditou haver encontrado a mol cula primie tiva da mat ria viva. No decorrer dessas experi^ncias, e e Brown observou que o mesmo fen^meno acontecia com o as subst^ncias inorg^nicas ao distribuir part culas de a a
corante em gua, havendo, ent~o, conclu do que toda a a
a mat ria viva era constitu da de mol culas primitie
e vas. Esse fen^meno passou a ser conhecido como movio mento browniano. Em 1829, o f sico franc^s Gustave Gaspard Cori
e olis 1792-1843 publicou o livro intitulado Du Calcul de l'E et des Machines Sobre o C lculo da A~o a ca Mec^nica, no qual demonstrou que o importante no a movimento de um corpo era a metade da fora-viva, c c isto : 2 mv2. Registre-se que o conceito de forae 1 viva fora introduzido pelo matem tico alem~o Gota a tfried Wilhel Leibniz 1646-1716, em 1686. Ainda nesse livro, Coriolis usou o termo trabalho para repre-

brometo de hidrog^nio e o cloro. Nessas experi^ncias, e e Faraday observou que tanto a press~o quanto a tempera atura eram importantes na liquefaao de um g s. c~ a Em 1823, o f sico dinamarqu^s Hans Christiaan Oer
e sted 1777-1851 foi um dos primeiros cientistas a se preocupar em medir a radia~o calor ca, sugerindo que ca
os pares termoel tricos de Seebeck 1821 poderiam ser e usados para essa medi~o. ca Em 1824, nas M moires de l'Acad mie des Sciences e e de l'Institut de France 1819-1820, foi publicado o trabalho realizado por Fourier, em 1811, com o qual concorreu e ganhou o pr^mio da Academia Francesa de e Ci^ncias, institu do em 1820, para resolver o problema e
da condu~o do calor. ca Em 1824, o f sico franc^s Nicolas L onard Sadi
e e Carnot 1796-1832 publicou o famoso livro R exions e
sur la Puissance Motrice du Feu et sur les Machines Propres a Developper cette Puissance Re ex~es so o bre a Pot^ncia Motriz do Fogo e sobre as M quinas e a Pr prias para Desenvolver essa Pot^ncia, no qual deo e

screveu sua m quina de calor. Esta m quina dea a scrita por Carnot uma m quina ideal sem atrito, que e a realiza um ciclo completo, de modo que a subst^ncia a usada - vapor, g s ou outra qualquer - levada de a e volta a seu estado inicial, havendo, ent~o, conclu do: a
- A pot^ncia motriz do fogo calor independente e e dos agentes empregados para produzi-la; sua quantidade determinada somente pelas temperaturas dos e corpos entre os quais, no resultado nal, ocorre a transfer^ncia do cal rico". Nesse ciclo, mais tarde denome o inado de ciclo de Carnot, o cal rico era transforo mado em fora mec^nica" e essa transformaao depenc a c~ dia apenas da diferena de temperatura entre a fonte c quente caldeira e a fonte fria condensador. E interessante registrar que nesse livro, Carnot usou o conceito de cal rico, que havia sido introduzido pelo qu mico o
franc^s Antoine Laurent Lavoisier 1743-1794, e use ado por Black em seus estudos de calorimetria, j que a esta era a unica grandeza que se conservava segundo a teoria do calor vigente. Contudo, ainda nesse livro, Carnot falou distintamente de calorique e de chaleur fato esse que provocou uma pol^mica entre os histoe riadores da ci^ncia, chegando alguns deles a acreditar e que o cal rico de Carnot seria a entropia, conceito o que o f sico alem~o Rudolf Julius Emmanuel Clausius
a 1822-1888 introduziria mais tarde, em 1865. Outro fato que alimentou aquela pol^mica, relaciona-se com o e

J.M. Filardo Bassalo sentar o produto da fora pelo deslocamento, do mesmo c modo como havia sido de nido por Poncelet, em 1826. Em 1829, Dulong calculou os valores de CP e CV , respectivamente, as capacidades calor ca  press~o e
a a volume constantes, para o ar. Em 1832, nos Annalen der Physik 26, o f sico franc^s
e Andr Marie Ampre 1775-1836 demonstrou que o e e calor e a luz deveriam ser considerados como ondas do mesmo ter. e Em 1832, Carnot escreveu uma s rie de notas que e s foram publicadas muito tempo ap s sua morte, nas o o quais descreveu novas experi^ncias com sua m quina. e a Por exemplo, ao comparar a queda" do cal rico em sua o m quina com a queda de agua de uma caixa de gua, a a e ao considerar o fato de que essa gua pode voltar  a a sua caixa por interm dio de uma bomba, Carnot cone cluiu que sua m quina poderia trabalhar de modo rea vers vel, isto , ora deixando o cal rico cair" da fonte
e o quente para a fonte fria, ora elevando-o" da fria para a quente. No entanto, surgiu uma d vida nesse racioc nio u
de Carnot, qual seja, como era que a conserva~o do ca cal rico nesse processo revers vel se coadunava com o
a conserva~o do cal rico nos processos irrevers veis ca o
como, por exemplo, a produ~o de calor por atrito? ca Para responder a essa pergunta, nessas experi^ncias, e Carnot tentou determinar o equivalente mec^nico a do calor J usando um racioc nio semelhante ao que se
ria utilizado, mais tarde, em 1842, pelo m dico alem~o e a Julius Robert Mayer 1814-1878, isto , relacionar o e calor necess rio para aquecer uma certa quantidade de a ar com o trabalho necess rio para expandi-lo isobaricaa mente. Em 1834, no Journal de l'Ecole Polytechnique 14, o engenheiro e f sico franc^s Emile Clapeyron 1799-1864
e publicou um trabalho no qual aparecem pela primeira vez os fen^menos gasosos principalmente o ciclo de o Carnot representados gra camente em um sistema de eixos ortogonais, o hoje famoso diagrama P-V. Nesse trabalho, al m das guras de transformaoes dos gases, e c~ encontra-se, tamb m, uma equa~o para representar e ca qualquer estado de um g s, que engloba as leis de Boylea Mariotte temperatura constante: t = to , AmontonsCharles press~o constante: P = Po  e Gay-Lussac vola ume constante: V = Vo , ou seja: PV = Po Vo 1 + t , to  . Essa lei de Clapeyron, hoje escrita e na forma: PV = nRT, onde n o n mero de moles e u mol culas-grama ou mol culas-kilograma, T a teme e e

61 peratura absoluta e R = kNo a constante universal e dos gases, sendo k a constante de Boltzmann e No , o n mero de Avogadro. Registre-se que Clapeyron, u de posse de sua equa~o, demonstrou matematicamente ca que a produao de trabalho na m quina de Carnot dec~ a pendia somente da diferena de temperatura entre os c reservat rios t rmicos considerados por Carnot. E mais o e ainda, que a m quina e o g s utilizado na mesma retora a navam ao seu estado inicial, no nal de cada ciclo, com o cal rico sendo conservado nesse ciclo. o Em 1834, o f sico franc^s Jean Charles Athanase
e Peltier 1785-1845 observou que uma jun~o de dois ca metais bismuto e cobre se tornava mais quente quando era percorrida por uma corrente el trica em um certo e sentido, e se esfriava, quando esse sentido era invertido, constituindo-se em um efeito eletrot rmico mais e tarde conhecido como efeito Peltier. Em 1835, Poisson publicou o livro intitulado Th orie math matique de la chaleur Teoria e e matem tica no calor, no qual apresentou a solu~o de a ca v rios problemas de conduao de calor em corpos de a c~ diversas formas. Nessa soluao, Poisson usou o dec~ senvolvimento de fun~es em s ries de Fourier e em co e polin^mios de Legendre estes, obtidos pelo matem tico o a franc^s Adrien Marie Legendre 1752-1833, em 1782. e Em 1835, na Philosophical Magazine 7, o f sico es
coc^s James David Forbes 1809-1868 descreveu uma e experi^ncia sobre a polariza~o dos raios calor cos. e ca
Em 1835, o qu mico franc^s A. Thilorier liquefez o
e anidrido carb^nico. o Em 1837, nos Annales de Chimie 65, o f sico ital
iano Maced^nio Melloni 1798-1854 descreveu as exo peri^ncias sobre o car ter ondulat rio do calor radiante. e a o Nessas experi^ncias, usando uma pilha termoel trica e e que inventara, obteve a re ex~o, refra~o, interfer^ncia a ca e e polariza~o da radia~o infravermelha. ca ca Em 1837, nos Annalen der Chemie und Pharmacie 24, o f sico-qu mico franco-alem~o Carl Friedrich Mohr

a 1806-1879 publicou um trabalho no qual procurou determinar o equivalente mec^nico do calor J, usando a um racioc nio semelhante ao que seria utilizado por
Mayer, em 1842, segundo o qual procurou relacionar o calor necess rio para aquecer uma certa quantidade a de ar, e o trabalho necess rio para expandi-lo isobaria camente. Em 1838, Dulong introduziu o conceito de unidade de quantidade de calor: - Calor necess rio para elevar a

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. Revista Brasileira de Ensino de F sica, vol. 20, no 1, maro, 1998

c no ver~o de 1840, na qual percebeu a diferena entre a c a cor do sangue arterial vermelho vivo e do venoso vermelho escuro entre as pessoas dos tr picos e da o zonas temperadas, isto , nos tr picos o sangue venoso e o era muito semelhante ao arterial. Para explicar essa diferena, Mayer sup^s que a mesma se devia ao fato c o de haver uma certa rela~o quantitativa entre o calor ca desenvolvido internamente pelo corpo e o perdido para o exterior, sendo que este, no entanto, depende da temperatura externa. Assim, j em casa, Mayer procurou a formalizar essa id ia sobre a convers~o de calor em trae a balho e, tamb m, a maneira de medir o equivalente e mec^nico do calor J. a Em 1841, na Philosophical Magazine 19, foi publicado o trabalho realizado por Joule, em 1840, sobre a produao de calor na passagem da corrente el trica em c~ e um o condutor. Em 1841, na Philosophical Magazine 20, foi publicado um outro trabalho de Joule no qual h a demona straao de que o calor oriundo da combust~o dos equivac~ a lentes dos corpos proporcional s intensidades de suas e a a nidades para o oxig^nio, e medido pela fora eletroe c motriz de uma pilha voltaica usada para decompor o o xido eletroliticamente. Em 1841, o qu mico franc^s Eugne Melchior P ligot
e e e isolou o elemento qu mico ur^nio.
a Em 16 de Junho de 1842, Mayer enviou  Ana nalen der Physik und Chemie o trabalho intitulado Uber
quantitative und qualitative Bestimmung der Krafte Sobre a Determina~o quantitativa e qualitativa das ca Foras, no qual descreveu uma experi^ncia sobre o c e

de um grau a massa de um grama de agua". Em 1839, o f sico franc^s C sar Mansute Despretz
e e e 1791-1863 mediu pela primeira vez, a condutividade t rmica da gua. e a Em 1840, o qu mico e f sico franco-alem~o Henri

a Victor Regnault 1810-1878 realizou experi^ncias nas e quais con rmou a lei de Dulong-Petit, assim como veri cou que a lei de Boyle-Mariotte n~o permanecia mais a v lida em altas press~es. Por exemplo, observou que a o para uma press~o de mil atmosferas, o produto PV era a duas vezes maior do que para uma press~o de apenas a uma atmosfera. No ver~o de 1840, Mayer realizou experi^ncias a e siol gicas, ocasi~o em que observou a diferena entre o a c a cor do sangue arterial vermelho vivo e do venoso vermelho escuro entre as pessoas dos tr picos e da o zonas temperadas, isto , nos tr picos o sangue venoso e o era muito semelhante ao arterial. Essa observa~o foi ca feita por Mayer ao sangrar alguns europeus que estavam em um navio, j que era m dico de bordo, no porto a e de Surabaya, a noroeste de Java ilha da Indon sia, e e percebeu que o sangue coletado era de cor vermelha brilhante surpreendente. Para explicar essa diferena, c Mayer sup^s que a mesma se devia ao fato de haver uma o certa rela~o quantitativa entre o calor desenvolvido ca internamente pelo corpo e o perdido para o exterior, sendo que este, no entanto, depende da temperatura externa. Ora, pensou Mayer, como nos tr picos a tempero atura maior que nas zonas temperadas, estaria ent~o e a a a raz~o daquela diferena. Para Mayer, contudo, o
a c calor total produzido por um ser vivo era composto de duas parcelas: um calor corporal e um calor produzido mecanicamente pelo atrito entre os rg~os. o a Em Dezembro de 1840, o f sico ingl^s James
e Prescott Joule 1818-1889 comunicou um trabalho  a Royal Society of London no qual demonstrou que h a produ~o de calor na passagem da corrente el trica em ca e um o condutor; e mais ainda, que a quantidade de calor Q era proporcional  resist^ncia el trica R do o, a e e ao quadrado da intensidade da corrente I e ao tempo t durante o qual a corrente circula no condutor. Tal demonstra~o cou conhecida como a lei ou efeito ca Joule que, na nota~o atual, se escreve: Q = A R ca 1 2 I t, onde A = J , sendo J o equivalente mec^nico a do calor. Em Fevereiro de 1841, Mayer retornou a Heilbronn, cidade natal, depois de uma viagem de navio que zera

c lculo do equivalente mec^nico do calor J. Nessa a a experi^ncia, Mayer observou que a diferena y entre a e c quantidade de calor necess ria para aquecer de 1o C um a grama de ar, mantidos constantes a press~o e o vola ume, igual ao trabalho realizado por esse g s em sua e a expans~o isob rica. Para calcular esse trabalho, Mayer a a usou o seguinte artif cio. Se P o peso que comprime
e isobaricamente o g s, e se esse peso erguido de uma ala e tura h pela dilata~o desse mesmo g s, ent~o o trabalho ca a a realizado nessa expans~o ser Ph. Portanto, concluiu a a Mayer, o equivalente mec^nico do calor J ser a a a rela~o Ph . Registre-se que esse trabalho foi rejeitado ca y pelo Editor da Annalen, o f sico alem~o Johann Chris
a tian Poggendorf 1796-1877, por conter uma s rie de e erros conceituais b sicos de Mec^nica. a a Em 1842, nos Annalen der Chemie und Pharmacie

J.M. Filardo Bassalo

42, Mayer publicou um trabalho intitulado Bemerkungen uber die Krafte der Unbelebten Natur Observa~es co sobre as Foras da Natureza Inanimada no qual aprec

63 balho na Reuni~o da British Association for the Ada vancement of Science Associa~o Brit^nica para o Proca a gresso da Ci^ncia, realizada em Cork, no qual apree sentou a primeira medi~o do equivalente mec^nico do ca a calor J. Essa medi~o foi feita comparando o calor gerca ado por corrente el trica produzida por induao eletroe c~ magn tica e o excesso de trabalho gasto pela m quina e a produtora dessa corrente. Contudo, o valor de J obtido por Joule nesse tipo de experi^ncia apresentava uma e joules ampla oscila~o, entre 3,2 e 5,5 calorias . Esse trabalho ca foi publicado, ainda em 1843, no The London, Edinburgh and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science 23.

sentou o c lculo do equivalente mec^nico do calor a a J obtido pela rela~o entre a quantidade de fora ca c trabalho de um peso que cai de uma altura aproximada de 365 m e a quantidade de calor necess ria para a o C a 1o C. Desse aquecer um igual peso de gua de 0 a modo, e baseado nos dados experimentais dispon veis
em sua poca como, por exemplo, os valores de CP e e CV para o ar determinados por Dulong, em 1829, joules Mayer obteve para J um valor em torno de 3,65 calorias , em unidades atuais. Observe-se que na nota~o atual ca da Termodin^mica, esse c lculo realizado da seguinte a a e maneira. Para um g s ideal, a diferena entre a quana c tidade de calor necess ria para elevar de dT a tema peratura de 1 mol,  press~o e volume constantes, isto a a : CP , CV  dT, igual ao trabalho na dilata~o e e ca isob rica PdV. Ora, segundo a equaao de Clapeya c~ ron, tem-se: PV = RT, ent~o: PdV = RdT. Portanto, a se o trabalho for dado em unidades mec^nicas, ent~o: a a JCP , CV dT = RdT = PdV. Esta a raz~o pela e a qual a rela~o CP , CV = R, cou conhecida, desde ca 1842, como a rela~o de Mayer. Observe-se, tamb m, ca e que se Mayer tivesse usado os dados experimentais atuais, ele teria encontrado o valor correto de J = 4,18 joules calorias . Em 1843, o engenheiro dinamarqu^s Ludwig August e Colding 1815-1888 publicou um trabalho no qual apresentou o c lculo do equivalente mec^nico do calor a a J, utilizando o atrito entre superf cies de lat~o e outros
a materiais, tais como: o pr prio lat~o, zinco, chumbo, o a ferro, madeira e tecido. Ainda nesse trabalho, Colding a rmou que: - Em todos os fen^menos naturais s se o o troca a forma de energia". Em 1843, o instrutor naval ingl^s John James Wae terston 1811-1883 publicou o livro Thoughts on the Mental Functions Re ex~es sobre Fun~es Mentais, o co em cujo nal apresentou um texto intitulado Note on
the Physical Constituition of Gaseous Fluids and a Theory of Heat Nota sobre a Constituiao dos Fluidos c~ Gasosos e uma Teoria do Calor, no qual introduziu

Em 1844, o f sico e qu mico alem~o Wilhelm Got

a tlieb Hankel 1814-1899 demonstrou a exist^ncia de e foras eletromotrizes termoel tricas entre as exc e tremidades de um termopar de Seebeck. A partir de 1845 e at 1850, o f sico ingl^s James e
e Prescott Joule 1818-1889 realizou uma s rie de exe peri^ncias no sentido de encontrar alguma lei de cone servaao de natureza geral relacionando formas de enc~ ergia qu mica, el trica e calor ca. Nessas experi^ncias,
e
e agitou agua e leo de cachalote, merc rio e ferro fun o u dido, por interm dio de p s, usando, para isso, um e a dispositivo no qual o eixo com as p s agitadoras era a acionado por um peso suspenso em uma corda que passava por uma polia. Desse modo, o trabalho realizado por esse peso, em sua descida, era transformado em calor devido ao atrito entre as p s e o uido utia lizado, provocando o aumento de temperatura desse uido. Logo em 1845, Joule publicou um primeiro resultado dessas experi^ncias no The London, Edinburgh e
and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science 27.

o conceito de livre caminho m dio, a rmando que e a dist^ncia percorrida por uma mol cula, ap s colidir a e o com uma outra e antes de encontrar uma segunda, e inversamente proporcional a densidade do meio".  Em 21 de Agosto de 1843, Joule comunicou um tra-

Em Dezembro de 1845, Waterston enviou de Bombay, India, para a Royal Society of London, um trabalho no qual discutiu alguns aspectos da lei dos gases: o efeito de diferentes massas moleculares, a condensaao e c~ a dilata~o, o valor da vis viva, a resist^ncia do meio ao ca e movimento de uma superf cie atrav s dele, o equil brio
e
da atmosfera e a velocidade do som. Em Maro de 1846, foi lido o trabalho de Waterston c na Royal Society of London, e seu resumo publicado nos Proceedings of the Royal Society of London 5. Esse trabalho, contudo, n~o foi considerado para publicaao a c~ nas Philosophical Transactions of the Royal Society of London.

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c Em 1847, o f sico franc^s Gustave Adolphe Hirn
e 1815-1890 realizou experi^ncias nas quais determinou e o equivalente mec^nico do calor. a Em 1848, o f sico alem~o Karl Herrmann Knoblauch
a 1820-1895 obteve a dupla-refra~o e a difra~o da raca ca diaao calor ca. c~
Em 1848, nos Proceedings of Cambridge Philosophical Society 1, William Thomson Kelvin prop^s a id ia o e de uma escala absoluta de temperatura, conforme se depreende de suas pr prias palavras: - A propriedade o caracter stica da escala que ora proponho a de que
e todos os graus t^m o mesmo valor; isto , a unidade e e de calor que desce de um corpo A na temperatura To desta escala, para um corpo B na temperatura T , 10, dar o mesmo efeito mec^nico, qualquer que seja o a a n mero T. Isto pode ser justamente denominado uma u escala absoluta, visto que sua caracter stica inteira
e mente independente das propriedades f sicas de qual
quer subst^ncia espec ca". a
Em 21 de Junho de 1849, Faraday apresentou a  Royal Society of London, o famoso trabalho de Joule sobre a determina~o do equivalente mec^nico do ca a calor J. Em 1849, o engenheiro ingl^s James Thomson e 1822-1892 irm~o de Kelvin demonstrou teoricaa mente usando a teoria de Carnot que o ponto de fus~o a do gelo diminuia com o aumento da press~o. a Em Fevereiro de 1850, Clausius apresentou  a Academia de Ci^ncias de Berlim um trabalho intitulado e Ueber die bewegende Kraft der Warme Sobre a Fora c Motriz do Calor no qual a rmou que a produ~o de ca trabalho nas m quinas t rmicas n~o resulta meramente a e a do deslocamento do calor da fonte quente para a fonte fria e sim, tamb m por consumo do calor. A rmou mais e ainda que o calor poderia ser produzido s expensas a de trabalho mec^nico. Esses dois princ pios fundamena
tais a rmados por Clausius nesse trabalho, quais sejam, que existe uma equival^ncia entre calor e trabalho; e e que como dizemos hoje, imposs vel realizar um e
processo c clico cujo unico efeito seja transferir calor
de um corpo mais frio para um corpo mais quente", constituem, respectivamente, a Primeira Lei da Termodin^mica e a Segunda Lei da Termodin^mica. a a Ainda nesse trabalho, que foi publicado nos Annalen der Chemie und Pharmacie 79 1850, Clausius previu teoricamente que o ponto de fus~o do gelo diminuia com a o aumento da press~o. a

Em 1846, o f sico ingl^s Sir William Robert Grove

e 1811-1896 publicou o livro intitulado On the Correlation of Physical Forces Sobre a Correla~o das ca Foras F sicas no qual defendeu id ias semelhantes s c
e a de Mayer e Joule, sobre conservaao de energia". c~ Em 1847, Joule comunicou um trabalho na Reuni~o a da British Association for the Advancement of Science Associa~o Brit^nica para o Progresso da Ci^ncia, ca a e realizada em Oxford, no qual apresentou novos resultados de suas experi^ncias sobre a transforma~o de e ca trabalho mec^nico em calor por friao de uidos, inia c~ ciadas em 1845. Por ocasi~o dessa Reuni~o, recebeu a a apoio do f sico e matem tico escoc^s William Thom
a e son Lord Kelvin 1804-1907, tamb m participante e dessa Reuni~o. Esse trabalho foi publicado no The Lona Em 27 de Julho de 1847, o siologista e f sico
alem~o Hermann Ludwig Ferdinand von Helmholtz a 1821-1894 apresentou  Sociedade de F sica de Berlim a
seu c lebre artigo intitulado Ueber die Erhaltung der e Kraft Sobre a Conserva~o da Fora, no qual enunca c ciou o Princ pio Geral da Conserva~o da Ener
ca gia. Observe-se que Mayer, Joule, Colding, Grove e Helmholtz usavam a palavra fora Kraft, em alem~o; c a force, em ingl^s num duplo sentido: fora proprie c amente dita e trabalho, sentido este, ali s, que j a a havia sido assinalado por Young, em 1807. Hoje, esse princ pio conhecido como Primeira Lei da Ter
e modin^mica e tem o seguinte enunciado: - Todo a sistema termodin^mico possui, em estado de equil brio, a
uma vari vel de estado chamada energia interna U, a cuja varia~o dada por: dU = Q , W, onde Q ca e representa a troca de calor e W o trabalho reale oportuno destacar izado sobre ou pelo sistema". E que nessa representa~o diferencial da Primeira Lei da ca Termodin^mica a troca de calor  Q e o trabalho exa terno  W n~o s~o representadas por diferenciais d a a porque tais grandezas n~o s~o vari veis de estado como a a a o caso da energia interna U, uma vez que elas dependem do tipo de transforma~o que realiza o sistema ca termodin^mico em estudo. a Em 1847, nas M moires de l'Acad mie des Sciences e e de l'Institut de France 21, Regnault apresentou o resultado de suas experi^ncias sobre a dilata~o dos gases, e ca nas quais encontrou para o coe ciente de dilataao c~ 1 c bica, o seguinte valor: = 272;75 . u
don, Edinburgh and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science 31.

J.M. Filardo Bassalo Em 1850, o engenheiro e f sico escoc^s William John

e Macquorn Rankine 1820-1872 usou a hip tese dos o v rtices moleculares para demonstrar a equival^ncia o e entre calor e trabalho igualando o trabalho produzido pela rota~o da atmosfera el stica envolvendo ca a part culas de mat ria com o calor ent~o produzido.
e a Em 1850, nos Philosophical Transactions of the Royal Society of London 140, foi publicado o trabalho de Joule que havia sido apresentado  Royal Society a of London, por Faraday, em 21 de Junho de 1849. Nesse trabalho, concluiu suas experi^ncias sobre a dee termina~o do equivalente mec^nico do calor J, ca a a rmando: - A quantidade de calor capaz de aumentar a temperatura de uma libra de gua de 1o F, equivaa e lente  fora mec^nica representada pela queda de 772 a c a libras pelo espao de um p ". c e Em 1850, foi adotado o termo caloria para representar a unidade de quantidade de calor. Em 1850, Hankel desenvolveu a constru~o de ca um eletr^mero de alta sensitividade e baixa autoo capacidade, o qual foi utilizado em conjun~o com um ca microsc pio. o

65 desenvolvimento da Termodin^mica, mostrou-se que os a enunciados de Clausius e de Kelvin para a Segunda Lei da Termodin^mica, eram equivalentes. Ainda nesse a trabalho, Kelvin estudou matematicamente os efeitos Seebeck 1821 e Peltier 1834. Nesse estudo, determinou as rela~es entre os coe cientes de Peltier  e co de Seebeck S, que caram posteriormente conhecidas como relaoes de Kelvin. c~ Em 1851, o instrutor naval ingl^s John James Wae terston 1811-1883 apresentou um novo trabalho na Reuni~o da British Association for the Advancement a of Science Associa~o Brit^nica para o Progresso da ca a Ci^ncia, no qual, dentre outras coisas, a rmou que a e vis viva do movimento ca tico de uma dada quantio dade de g s constitui a quantidade de calor nela cona tida". A rmou, tamb m, que o equil brio entre a e
press~o e o calor entre dois gases ocorre quando h a a igualdade entre os seus n meros de tomos na unidade u a de volume, assim como entre suas vis viva". Em vista disso, concluiu que a temperatura em todos os gases proporcional  massa de um tomo multiplicado e a a pela m dia quadr tica das velocidades dos movimentos e a moleculares, sendo medida a partir de um zero absoluto, situado 491o abaixo do zero Fahrenheit." Esse trabalho foi publicado apenas como resumo nos Reports of
the British Association for the Advancement of Science 1851.

Segunda Metade do S culo 19 1851-1900 e

Em 1851, nos Transactions of the Royal Society of Edinburgh 20, f sico e matem tico escoc^s William
a e Thomson Lord Kelvin 1804-1907 publicou um trabalho intitulado On the Dynamical Theory of Heat Sobre a Teoria Din^mica do Calor no qual aprea sentou uma nova vers~o para a Segunda Lei da Tera modin^mica, baseada na tese da irreversibilidade e disa sipaao do calor na linguagem atual: - E imposs vel c~
realizar um processo c clico cujo unico efeito seja re
mover calor de um reservat rio t rmico e produzir uma o e quantidade equivalente de trabalho". E oportuno esclarecer que em seus trabalhos sobre a Segunda Lei da Termodin^mica, o f sico alem~o Rudolf Julius Ema
a manuel Clausius 1822-1888 1850 e o pr prio Kelvin o 1851 aceitaram a id ia apresentada pelo f sico franc^s e
e Nicolas L onard Sadi Carnot 1796-1832 1824 de que e h convers~o de calor em trabalho sempre que o calor a a uir de uma fonte quente para uma fonte fria, por m, e rejeitaram a hip tese de que o cal rico conservado no o o e ciclo de Carnot. Para esses f sicos, portanto, o trabalho
W convertido nada mais do que a diferena entre o e c calor gerado pela fonte quente Q1  e entregue  fonte a fria Q2 , ou seja: W = Q1 , Q2. Mais tarde, com o

Em 1851, o f sico sueco A. F. Svanberg inventou

o bol^metro, um tipo de term^metro para medir o o o calor de radia~o. Esse aparelho se constitui, basicaca mente, em uma resist^ncia de platina colocada em um e dos braos de uma ponte de Wheastone dispositivo c pr tico para medir a resist^ncia el trica de um condua e e tor, constru do pelo f sico ingl^s Sir Charles Wheastone

e 1802-1875, em 1843. Quando uma radiaao atingia c~ essa resist^ncia, uma mudana de valor era registrada e c no galvan^metro da ponte, e a intensidade da radiaao o c~ podia ent~o ser calculada. a Em 1851, nas Memoirs and Proceedings of the Manchester Literary and Philosophical Society 9, o f sico ingl^s James Prescott Joule 1818-1889 publicou
e um trabalho no qual calculou pela primeira vez a velocidade das mol culas gasosas. Nesse trabalho, ao cone siderar um recipiente de um p c bico contendo g s de e u a o e press~o barom trica hidrog^nio na temperatura de 60 e a e de 30 polegadas, e ao admitir a hip tese de Herapo ath sobre o movimento translacional das mol culas ao e

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. Revista Brasileira de Ensino de F sica, vol. 20, no 1, maro, 1998

c exist^ncia de foras eletromotrizes termoel tricas e c e entre as extremidades de um termopar de Seebeck. Em 1855, o f sico alem~o Johann Heinrich Wil
a helm Geissler 1814-1879 inventou uma bomba de v cuo sem partes m veis. Com efeito, movendo uma a o coluna de merc rio para cima e para baixo, o v cuo u a acima da coluna poderia ser usado para aspirar o ar de dentro de um recipiente, pouco a pouco, at que o e v cuo obtido no mesmo se aproximasse do v cuo exisa a tente sobre a coluna de merc rio. Com essa bomba, ele u construiu tubos rarefeitos, mais tarde denominados de tubos de Geissler. Em 1856, William Thomson Kelvin demonstrou que o zero absoluto proposto pelo f sico franc^s Guil
e laume Amontons 1663-1705, em 1699 era atingido quando a energia cin tica das mol culas e n~o o volume e e a como indicava a lei de Amontons-Charles se anulava. Ainda em 1856, William Thomson Kelvin descobriu que em um pedao de metal h o aparecimento de c a uma corrente el trica, se o mesmo estiver sob um grae diente de temperatura. Esse efeito, mais tarde, passou a ser conhecido como efeito Thomson. Em 1856, nos Annalen der Physik 99, o f sico alem~o
a August Karl Kronig 1822-1879, publicou um trabalho no qual prop^s um modelo din^mico para estudar os o a gases. Assim, considerou-os como sendo constitu dos
de esferas perfeitamente el sticas movendo-se segundo a as leis da probabilidade. Desse modo, demonstrou que a press~o p de um g s isot rmico no interior de um a a e recipiente, podia ser calculado pela express~o: p = a v 2 , onde v indica o valor m dio da velocidade e de um g s de densidade . E oportuno observar que a Kronig errou no c lculo dessa express~o o valor cora a reto multiplicado por 1  ao trocar os momentos das e 3 velocidades quando de suas colis~es com as paredes do o recipiente. Em 1857, Favre comprovou as id ias de Joule sobre e a conservaao da energia ao levantar um peso, operando c~ um motor el trico acionado por uma bateria voltaica. e Em 1857, o engenheiro germano-ingl^s Sir Charles e Karl William Wilhelm Siemens 1823-1883, inventou um permutador de calor. Em 1857, nos Annalen der Physik 100 e na Philosophical Magazine 14, Clausius apresentou seu modelo din^mico dos gases. Assim, supondo que todas a as mol culas tinham energia proporcional  tempere a atura, demonstrou a lei de Amontons-Charles. Ainda

inv s do movimento rotacional considerado pelo f sico e e

matem tico su o Leonhard Euler 1707-1783, Joule a
c calculou a velocidade da mol cula de hidrog^nio como e e m sendo de 6 225 pes  1 897 seg , partindo do fato de seg que a press~o do hidrog^nio no recipiente era propora e cional ao quadrado da velocidade de suas mol culas. e Em 1852, o m dico escoc^s Sir William Aitken e e 1825-1892 inventou o term^metro de m xima ao o a reduzir a coluna de merc rio impedindo que a mesma u baixasse com a diminui~o da temperatura. ca Em 1852, o qu mico e f sico franco-alem~o Henri

a Victor Regnault 1810-1878 obteve para o coe ciente 1 de dilata~o dos gases o valor aproximado de 273 . ca Em 1853, o qu mico franc^s Pierre Antoine Favre
e 1813-1880 foi um dos primeiros a usar o termo caloria para representar a unidade de quantidade de calor. Em 1853, Favre e o f sico franc^s Johann Theobald
e Silbermann realizaram uma s rie de experi^ncias sobre e e termoqu mica.
Em 1853, nas Proceedings of the Glasgow Philosophical Society 3, o engenheiro e f sico escoc^s William
e John Macquorn Rankine 1820-1872 publicou um trabalho no qual usou o termo energia como a capacidade de produzir trabalho, do mesmo modo como Young havia feito em 1807. Em 1854, Clausius comeou a pensar que a transc forma~o de calor em trabalho e a transforma~o de ca ca calor em alta temperatura para calor em baixa temperatura, poderiam ser equivalentes. Em vista disso, prop^s que o uxo de calor de um corpo quente para um o corpo frio com a consequente transformaao de calor c~ em trabalho deveria ser compensado pela conserva~o ca de trabalho em calor, de modo que o calor deveria uir do corpo frio para o quente. Clausius introduziu ent~o a o conceito de valor de equival^ncia de uma transe forma~o t rmica e que era medido pela relaao entre a ca e c~ quantidade de calor 
Q e a temperatura T na qual ocorre a transforma~o. Por interm dio desse conceito ca e f sico, p^de Clausius fazer a distin~o entre processos
o ca revers veis e irrevers veis. Assim, assumindo arbitraria

mente que a transforma~o de calor de um corpo quente ca para um frio tenha um valor de equival^ncia positivo, e apresentou uma nova vers~o para a Segunda Lei da Tera modin^mica: - A soma alg brica de todas as transa e forma~es ocorrendo em um processo circular somente co pode ser positiva". Em 1855, William Thomson Kelvin demonstrou a

J.M. Filardo Bassalo nesse trabalho, Clausius escreveu que a energia de uma mol cula era igualmente repartida segundo os seus e graus de liberdade internos". Com essa hip tese mais o tarde denominada de lei da equipartiao da enerc~ gia, Clausius demonstrou que a relaao entre os calores c~ espec cos  press~o e volume constantes, isto : =
a a e cP valia 5 para os gases monoat^micos Waterston eno cV 3 contrara 4  e 7 para os diat^micos como, por exemplo, o 3 5 o hidrog^nio H2  e o oxig^nio O2 , n meros esses que e e u foram mais tarde con rmados experimentalmente. Em 1858, nos Annalen der Physik 105, Clausius publicou um trabalho no qual demonstrou que uma mol cula em um g s viaja uma certa dist^ncia m dia e a a e antes de colidir com uma outra, dist^ncia essa que dea pende do tamanho da mol cula e de seu n mero em e u determinado volume. Desse modo, redescobriu o conceito de livre caminho m dio, que havia sido de nido e por Waterston, em 1843. Em 1858, o f sico franc^s Gustave Adolphe Hirn
e 1815-1890 usou o termo caloria para representar a quantidade de calor, no trabalho intitulado Recherches sur l' quivalent m canique de la chaleur Pesquisas soe e bre o equivalente mec^nico do calor. a Em 1858, nas Transactions of the Royal Society of Edinburgh 22, o f sico e meteorologista escoc^s Balfour
e Stewart 1828-1887 descreveu as experi^ncias realie zadas sobre a absor~o e a emiss~o de radiaao calor ca ca a c~
por uma placa de sal de rocha. Em vista dessas experi^ncias, concluiu que o poder emissor de cada e esp cie de subst^ncia igual ao seu poder absorsor, e a e para cada esp cie de raio comprimento de onda do e calor radiante". Em 1858, Rankine denominou de adiab tica a a transformaao sofrida por um sistema em que n~o h c~ a a troca de calor com o exterior. Essa transformaao c~ adiab tica representa a eleva~o de temperatura de a ca um g s quando o mesmo comprimido sob as condioes a e c~ de isolamento t rmico das paredes que o cont m. Hoje, e e esse tipo de transforma~o caracterizado pela equa~o ca e ca cP . PV = constante, onde = cV Em 1858, Regnault acreditava que o movimento browniano era devido ao aumento irregular da temperatura da gua em decorr^ncia da incid^ncia de luz. a e e Em 1859, Rankine publicou o livro intitulado
Manual of the Steam Engine and Other Prime Movers Manual da M quina a Vapor e Outras a Foras Motrizes, no qual apresentou uma nova esc

67 cala termom trica o zero absoluto considerado como e - 459,67oF, e popularizou o conceito de energia como a capacidade de produzir trabalho, formulado por ele em 1853. Em 1859, nas Monatsberichte der Koniglich Preussischen Akademie der Wissenschaften zu Berlin, o f sico alem~o Gustav Robert Kirchho 1824-1887 de
a screveu experi^ncias nas quais observou que a raz~o ene a tre o poder de emiss~o e e o poder de absorao a de a c~ um dado corpo uma fun~o do comprimento de onda e ca  da radia~o emitida ou absorvida e da temperatura ca e T:  a  = I ; T . Em vista desse resultado, Kirchho concluiu que o mesmo poderia ser aplicado para explicar as linhas escuras do espectro solar observadas por Fraunhofer, em 1814. Em 1860, no c lebre Congresso Internacional de e Qu mica, realizado em Karlsruhe, o qu mico italiano

Stanislao Canizzaro 1826-1910 apresentou a distinao c~ entre tomo e mol cula, ao de nir mol cula como a e e uma reuni~o de tomos. a a Em 1860, nos Annalen der Physik 109 e na Philosophical Magazine 20, Kirchho introduziu o conceito de corpo negro ou radiador integral, de nindo como um corpo que absorve toda a radia~o que incide ca e  = 1. Nessa ocasi~o, Kirchho sugeriu a nele, isto :  a e o uso de uma cavidade para representar o corpo negro. Em 1860, na Philosophical Magazine 19, o f sico
e matem tico escoc^s James Clerk Maxwell 1831a e 1879 publicou um trabalho no qual obteve sua c lebre e f rmula da distribui~o de velocidades das mol culas o ca e em um g s, usando a lei de distribui~o dos erros a ca m todo dos m nimos quadrados que havia sido dee
duzida pelo matem tico e f sico alem~o John Karl a
a Friedrich Gauss 1777-1855, em 1795. Assim, Maxwell observou que N mol culas de um g s apresentavm a e a seguinte distribui~o de velocidades na notaao de ca c~ m  3 v2 e, mv2 , onde Nvdv 2kT hoje: Nvdv = 4N  2kT 2 representa o n mero de mol culas que t^m velocidades u e e entre v e v + dv. E ainda nesse trabalho que Maxwell demonstrou a relaao entre energia cin tica c~ e e temperatura absoluta. Registre-se que a essa lei de distribui~es de velocidades foi deduzida por Maxwell co por ocasi~o de um exame que prestou com o f sico e a
matem tico ingl^s Sir George Gabriel Stokes 1819a e 1903, com o intuito de ser admitido como aluno de p s-graduaao da Universidade de Cambridge, na o c~ Inglaterra.

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c Wiener 1826-1896 a rmou que o movimento browniano era devido a movimentos internos, pr prios do o estado l quido".
Em 1864, o inventor alem~o Heinrich Geissler 1814a 1879 construiu um term^metro de m xima. o a Em 1865, nos Annalen der Physik und Chemie 125, Clausius publicou um trabalho no qual prop^s o termo o entropia do grego, que signi ca transforma~o, ca denotando-o por S, em lugar do termo valor de equival^ncia, que havia usado em 1854. Retomando, e assim, suas id ias sobre esse novo conceito f sico, cone
siderou um ciclo qualquer como constitu do de uma
sucess~o de ciclos in nitesimais de Carnot e chegou ao a seu c lebre teorema: e
Q1 +
Q21 + ::: +
Qi + ::: = I Q = I dS c 0;
T1 T2 Ti T

Em 1861, o qu mico irland^s Thomas Andrews

e 1813-1885 comeou a analisar as experi^ncias realc e izadas por de la Tour, em 1822. Dessa an lise, percea beu que uma ligeira modi ca~o nas condi~es das exca co peri^ncias realizadas por aquele qu mico, ele poderia e
liquefazer certos gases, principalmente o di xido de caro bono CO2 , j que este se apresenta gasoso na tempera atura ambiente. Em Outubro de 1862, William Thomson Kelvin e o f sico ingl^s Peter Guthrie Tait 1831-1901 pub
e licaram o livro intitulado Good Words Boas Palavras no qual usaram pela primeira vez o termo energia cin tica, para representar a energia do movimento. e Em 1862, Hirn publicou o livro intitulado Exposition
analytique et exp rimentale de la th orie m canique de e e e la chaleur Exposi~o anal tica e experimental da teoria ca
mec^nica do calor que representou um dos primeiros a

tratados sistem ticos sobre a Termodin^mica. a a Em 1862, William Thomson Kelvin veri cou experimentalmente o que havia sido demonstrado teoricamente por seu irm~o James, em 1849 e por Clausius, a em 1850, de que o ponto de fus~o do gelo diminuia com a o aumento de press~o. a Em 1862, nas Proceedings of the Royal Society of London 12, Joule e William Thomson Kelvin descreveram a seguinte experi^ncia. Ao uirem o ar ao e longo de um tamp~o poroso, sendo a press~o mantida a a constante, por m em valores diferentes, em cada lado e do tamp~o, com a press~o sendo maior  sua frente, a a a observaram, ent~o, que o ar, assim como seus constitua intes, oxig^nio e nitrog^nio, se arrefeciam ligeiramente e e nessa expans~o. No entanto, observaram, tamb m, que a e o hidrog^nio se esquentava. Esse fen^meno cou cone o hecido como efeito Joule-Thomson. E oportuno registrar que estudos posteriores realizados com outros gases demonstraram que para um determinado g s a numa dada press~o, existe uma temperatura chamada a temperatura de invers~o, acima da qual esse g s a a e esquentado na sua expans~o e, abaixo dela, arrefea e cido. Em 1863, no The London, Edinburgh and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science 4, o m dico alem~o Julius Robert Mayer 1814-1878 publie a cou um trabalho no qual a rmou que o calor produzido mecanicamente pelo atrito estaria relacionado com o trabalho gasto em produzi-lo. Em 1863, o matem tico e f sico alem~o Christian a
a

onde o sinal de menor   ocorre para as transforma~es irrevers veis e o de igualdade =, para as co
revers veis. Ainda nesse trabalho, Clausius resumiu as
Leis da Termodin^mica nas express~es: Primeira Lei a o - A energia do Universo constante"; Segunda Lei e - A entropia do Universo tende para um m ximo". a Em 1866, na Wiener Ber. 52, o f sico austr aco Jo

hann Joseph Loschmidt 1821-1895 publicou um trabalho, no qual apresentou a primeira estimativa sobre o n mero de mol culas contido em 22,414 litros u e de um g s nas condioes normais de press~o e tema c~ a peratura CNPT, isto , press~o de uma atmosfera e a e temperatura de 0o C - o famoso n mero de Avou gadro No . Nesse trabalho, Loschmidt calculou o n mero de mol culas por cent metro c bico de um g s u e
u a nas CNPT. Tal n mero, hoje denominado de n mero u u de Loschmidt L, se relaciona com No atrav s da exe press~o: 22 400 L = No = 6,02  1023. Na experi^ncia a e realizada por Loschmidt com a qual determinou L, ele chegou a estimar o tamanho aproximado de todos os a tomos  10,8cm e a massa do tomo de hidrog^nio a e ,24g.  10 Em 1866, nos Sitzungsberichte der Kaiserlichen Akademie der Wissenschaften zu Wien 53, o f sico
austr aco Ludwig Edward Boltzmann 1844-1906
prop^s um modelo mec^nico para os fen^menos o a o calor cos no qual admitiu que as part culas de um g s

a se movem em rbitas peri dicas. Assim, com esse modo o elo, deduziu uma express~o anal tica para a funao ena
c~ tropia dependente do per odo das part culas em suas

o rbitas, e que aumentava com o tempo. Contudo, esse

J.M. Filardo Bassalo trabalho de Boltzmann foi muito criticado, inclusive por Clausius, e acabou sendo esquecido. Em 1867, Maxwell escreveu uma carta a Tait na qual apresentou o car ter probabil stico da Segunda a
Lei da Termodin^mica, atrav s do seguinte exemplo. a e Seja um recipiente contendo um g s a uma tempera atura xa. Suponhamos que no meio desse recipiente exista uma parede contendo uma janela que poder ser a manejada por um doorkeep very inteligent and exceedingly quick microscopic eyer"  um porteiro muito inteligente e que tem olhos microsc picos e extremamente o r pidos". Este porteiro denominado de dem^nio a o de Maxwell por William Thomson Kelvin, deixava passar, atrav s dessa janela, part culas que tivessem vee
locidade alta e impediria a passagem das que tivessem velocidades baixas, j que, segundo sua distribui~o de a ca velocidades, num g s em equil brio, as part culas se a

distribuem com as mais variadas velocidades. Assim, depois de um certo tempo, um lado do recipiente estaria mais quente que o outro, mostrando, assim, que o uxo de calor poderia ser em dois sentidos,  escolha do a dem^nio", e n~o em apenas um, conforme indicava a o a Segunda Lei da Termodin^mica. E oportuno esclarecer a que esse dem^nio" foi exorcizado" por volta de 1950, o quando o f sico franc^s L on Nicolas Brillouin 1889
e e 1969 demonstrou que o decr scimo de entropia resule tante das a~es do dem^nio de Maxwell" poderia ser co o superado pelo aumento da entropia na escolha entre as velocidades baixas e altas. Em 1867, Clausius usou o conceito de entropia para formular a hip tese da morte t rmica do Universo, o e logo que este atingisse a condiao de entropia m xima. c~ a Em 1867, no Nuovo Cimento 27, o f sico italia
no Giovani Cantoni 1818-1897 a rmou que o movimento browniano decorria da agita~o desordenada ca das mol culas da gua, produzida pelo calor". e a Em 1867, o qu mico russo Dmitri Ivanovich
Mendeleiev 1834-1907 observou existir uma determinada press~o acima da qual um g s n~o poder ser liqa a a a uefeito. Em 1868, os astr^nomos, o franc^s Pierre Jules o e C sar Janssen 1824-1907 e o ingl^s Sir Joseph Nore e man Lockyer 1836-1920 anunciaram, independentemente, a descoberta do g s h lio no Sol. Ali s, o nome a e a h lio foi cunhado por Lockyer. e Em 1868, nos Sitzungsberichte der Kaiserlichen Akademie der Wissenschaften zu Wien 58, Boltzmann

69 publicou um trabalho no qual apresentou um novo tratamento para a entropia, ao admitir colis~es bin rias o a entre as mol culas constituintes de um g s e supor que e a suas velocidades s~o n~o-correlacionadas hip tese essa a a o conhecida como caos molecular Stosszahlansatz e que j havia sido considerada por Clausius e Maxwell. a Ainda nesse trabalho, Boltzmann considerou a distribui~o de velocidades deduzida por Maxwell, em ca 1860. Em 1869, na Philosophical Magazine 37; 38, o f sico
ingl^s John Tyndall 1820-1893 a rmou que o azul do e c u era devido ao espalhamento dispers~o da luz solar e a por part culas de poeira ou got culas.

Em 1869, nas Philosophical Transactions of the Royal Society of London, Andrews publicou o resultado de suas experi^ncias sobre a liquefa~o dos gases, reale ca izadas a partir de 1861. Nessa publica~o, escreveu que ca acima de uma dada temperatura e press~o s quais a a chamou de cr ticas, o di xido de carbono, em partic
o ualr, e todos os gases em geral, press~o alguma, por a maior que seja, pode causar sua liquefa~o. Nessas exca peri^ncias, Andrews chegou a determinar como sendo e de 31oC a temperatura cr tica TC  do CO2 , e de 200o C
a do ter. Ainda como resultado dessas experi^ncias, e e Andrews fez a distin~o entre vapor e g s, a rmando ca a que o vapor um g s em qualquer temperatura abaixo e a de sua TC . Em 1870, o l sofo e economista ingl^s William o e Stanley Jevons 1835-1882 formulou a tese da origem el trica para o movimento browniano. e Em 1871, Maxwell publicou o livro intitulado Theory of Heat Teoria do Calor no qual apresentou seus pontos de vista sobre a Segunda Lei da Termodin^mica. a Em 1871, na Philosophical Magazine 41, o f sico
ingl^s John William Strutt, Lord Rayleigh 1842-1919; e Pr^mio Nobel de F sica PNF, 1904 publicou um trae
balho no qual demonstrou, por interm dio da An lise e a Dimensional, a a rmativa feita por Tyndall, em 1869, de que o azul do c u era devido ao espalhamento e dispers~o da luz solar por part culas de poeira ou a
got culas.
Em 1871, nos Proceedings of the Royal Society of London 19, Siemens descreveu a constru~o de um terca m^metro baseado no fato de que a resist^ncia el trica o e e R de um metal no caso, a platina variava com a temperatura, isto : Rt. e Em 1871 e 1872, em trabalhos publicados nos

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c a entropia cresce, existe um processo an logo, com as a velocidades das part culas, em que a entropia diminui,
signi cando isso dizer que o aumento ou a diminuiao c~ da entropia depende apenas das condi~es iniciais do co sistema. Em 1876, nas Transactions of the Connecticut Academy of Science, o f sico norte-americano Josiah
Williard Gibbs 1839-1903 publicou o artigo intitulado On the Equilibrium of Heterogeneous Substances Sobre o Equil brio das Subst^ncias Heterog^neas no
a e qual utilizou as Leis da Termodin^mica nas rea~es a co qu micas, introduzindo ent~o o conceito de potencial
a qu mico hoje, energia livre de Gibbs. Ainda nesse
artigo, ao estudar termodinamicamente o equil brio en
tre as diferentes fases s lida, l quida e gasosa, chegou o
tamb m a uma regra que caracteriza o equil brio ene
tre elas, e hoje conhecida como regra das fases de Gibbs. E interessante registrar que a import^ncia a desse trabalho de Gibbs foi reconhecida por Maxwell, que chegou a deduzir relaoes matem ticas entre os c~ a potenciais termodin^micos F = U - TS = energia a livre de Helmholtz; G = H - TS = energia livre de Gibbs; H = U + PV = entalpia; U = energia interna e as vari veis termodin^micas de estado a a V Volume, P Press~o, T Temperatura, S Ena tropia: as famosas rela~es de Maxwell. co Em 1877, nos Sitzungsberichte der Kaiserlichen Akademie der Wissenschaften zu Wien 76, Boltzmann publicou o trabalho no qual respondeu ao paradoxo de Loschmidt 1876, com a c lebre interpretaao e c~ probabil stica da entropia S, em que esta consider
e ada como a medida da desordem molecular, isto : S e = k `n , onde k cou mais tarde conhecida como a constante de Boltzmann e o n mero de cone u gura~es de um sistema", representa o que mais tarde co Gibbs chamaria de ensemble, em seu famoso livro intitulado Elementary Principles in Statistical Mechanics Princ pios Elementares da Mec^nica Estat stica, edi
a
tado em 1902. Em 1877, o f sico belga e jesu ta Joseph Delsaulx

1828-1891 defendeu a id ia de que o movimento browe niano decorria da agita~o desordenada das mol culas ca e da gua, produzida pelo calor", conforme Cantoni havia a sugerido em 1867. Em 1877, o f sico belga e jesu ta Ignace J. J. Car

bonnelle 1829-1889 defendeu a id ia de que o movie mento browniano decorria da agita~o desordenada ca

voltou a tratar da entropia, assim como deduziu uma equa~o de transporte - a hoje famosa equaao de ca c~ dH t  0 -, resultado transporte de Boltzmann: dt esse tamb m conhecido como teorema-H de Boltze mann, e cujo principal resultado o de que a entropia e cresce nos processos irrevers veis.
Em 1873, o f sico holand^s Johannes Diederik van
e der Waals 1837-1932; PNF, 1910, em sua tese de doutoramento intitulada Over de Continuiteit van den Gas-en Vloeistoftoestand Sobre a Continuidade dos Estados L quido e Gasoso demonstrou que a lei dos
gases ideais poderia ser deduzida da Teoria Cin tica dos e Gases, ao assumir que as mol culas n~o t^m volume e e a e que n~o h foras atrativas entre elas. a a c Em 1875, o f sico ingl^s William Crookes 1832
e 1919 inventou novos dispositivos para a produ~o de ca v cuo mais perfeitos, chegando, at , a construir uma a e c^mara de v cuo a uma press~o de 75 000 vezes menor a a a que a obtida nos tubos de Geissler, dispositivos esses que mais tarde caram conhecidos com o nome de ampolas de Crookes ou ovos el tricos. e Em 1876, o f sico italiano Adolfo Bartoli 1851-1896
publicou o livro intitulado Sopra il movimenti prodotti
dalla luce e dal calore e sopra il radiometro di Crookes Sobre o movimento produzido pela luz e pelo calor e sobre o radi^metro de Crookes, no qual procurou relao

Sitzungsberichte der Kaiserlichen Akademie der Wissenschaften zu Wien 63 1871; 66 1872, Boltzmann

cionar a press~o da radia~o luminosa e calor ca, a ca

com a Termodin^mica. a Em 1876, Boltzmann generalizou a lei de distribuiao de velocidades de Maxwell ao introduzir a c~ fun~o potencial na mesma. Assim, essa lei hoje conca hecida como distribui~o de Maxwell-Boltzmann, ca m 2 apresenta o seguinte aspecto: Nvdv = 4N  2kT  3 H u v2 e, kT , onde Nvdv representa o n mero de mol culas que t^m velocidades entre v e v + dv, e H e e o hamiltoniano, que representa a soma das energias e cin tica  mv2  e potencial Vr. e 2 Em 1876, Loschmidt criticou a interpreta~o ca mec^nica da entropia feita por Boltzmann 1872, a atrav s do seguinte argumento - mais tarde denominado e de paradoxo da irreversibilidade: - Sendo as leis ~ ~ a da Mec^nica revers veis no tempo F = m d22r , n~o a
dt poder~o, portanto, descrever uma fun~o do tipo ena ca tropia e nem os processos irrevers veis que ela descreve".
Por exemplo, arguiu Loschmidt, todo processo em que

J.M. Filardo Bassalo das mol culas da gua, produzida pelo calor", conforme e a Cantoni havia sugerido em 1867, e Delsaulx tamb m em e 1877. Em 1877, o qu mico escoc^s Sir William Ramsay
e 1852-1916; Pr^mio Nobel de Qu mica PNQ, 1904 e
a rmou ser partid rio da hip tese de que o movimento a o browniano decorria de colis~es moleculares. o Em 2 de Dezembro de 1877, o f sico e engenheiro de
minas, o franc^s Louis Paul Cailletet 1832-1913 coe municou  Academia Francesa de Ci^ncias que havia a e liquefeito em pequenas quantidades o oxig^nio, ao e comprimi-lo a uma press~o de 300 atmosferas, depois a o C e, por m, descomprimi-lo rearrefec^-lo at - 29 e e pentinamente. Em 22 de Dezembro de 1877, o f sico su o

c Raoul Pierre Pictet 1846-1926 comunicou a Academia  Francesa de Ci^ncias que havia liquefeito em pequenas e quantidades o oxig^nio na press~o de 320 atmosferas e a e na temperatura de -140o C, por meio de um refrigerador mec^nico tipo cascata", empregando di xido de a o carbono e di xido de enxofre como pr -resfriamento. o e Em 24 de Dezembro de 1877, foi lido na Academia Francesa de Ci^ncias as duas mem rias de Cailletet e e o Pictet, sobre a liquefa~o do oxig^nio. Essas mem rias ca e o foram publicadas no Volume 85 da Comptes rendus hebdomadaires des s ances de l'Acad mie des sciences. e e Em 1878, o f sico e astr^nomo norte-americano
o Samuel Pierpont Langley 1834-1906 aperfeioou o c bol^metro que havia sido inventado por Svanberg, em o 1851. Em 1878, nos Annalen der Physik 3, o f sico alem~o
a Eugen Lommel 1837-1899 descreveu seus trabalhos sobre a radiaao t rmica. Assim, ao formular um modc~ e elo mec^nico para descrever as vibra~es de um corpo a co s lido, tentou obter a fun~o I,T. o ca Em 1879, o f sico norte-americano Henry Augustus
Rowland 1848-1901 encontrou para o equivalente mec^nico do calor J, o seguinte valor: J = 4,188 a joules . calorias Em 1879, nas Sitzungsberichte der Kaiserlichen Akademie der Wissenschaften zu Wien 79, o f sico
austr aco Josef Stefan 1835-1893 descreveu ex
peri^ncias nas quais estudou a velocidade com que os e corpos se esfriam atrav s da medida das reas sob e a as curvas do espectro radiante t rmico. Como resule tado dessas experi^ncias, Stefan chegou empiricamente e a  seguinte lei: R T4 , onde R representa a intensidade

71 total da radia~o energia por unidade de rea e por ca a unidade de tempo emitida por um corpo a uma dada temperatura absoluta T. Na linguagem atual, tem-se: R R = 1 I ; T  d. o Em 1879, o inventor norte-americano Thomas Alva Edison 1847-1931 inventou a l^mpada incandesa cente. Em 1880, Clausius apresentou uma nova equaao de c~ estado para os gases reais: P + T Va c2 V - b = RT. + Em 1880, Helmholtz introduziu o conceito de energia livre F de um sistema qu mico, de nido por: F =
U - TS, onde U a energia interna, T a temperatura e absoluta e S a entropia. Em 1881, nos Proceedings of the American Academy 16, no The Chemical News, e no Journal of Physical Science 43, Langley descreveu o bol^metro que havia o constru do em 1878.
Em 1881, van der Waals introduziu dois par^metros a na equa~o de estado dos gases ideais para considerar ca o tamanho e a fora entre as mol culas. Assim, para c e os gases reais, van der Waals apresentou a seguinte equa~o de estado: P + Va2 V - b = RT. Nesta ca equa~o, mais tarde conhecida como equa~o de van ca ca der Waals, a constante b o co-volume ou volume e pr prio das mol culas e a constante a decorre da coo e lis~o entre as mol culas. Usando essa equa~o, van der a e ca Waals deu uma interpreta~o, ao n vel molecular, para ca
os resultados obtidos por Andrews, em 1869, sobre os pontos cr ticos. Hoje, as caracter sticas desses pontos,

isto , a press~o PC , a temperatura TC  e o volume e a VC  s~o determinadas pela equa~o de van der Waals, a ca assumindo que nas curvas de Andrews, naqueles pontos @P temos, ao mesmo tempo, um ponto de m ximo  @V T  a 2P = 0 e um ponto de in ex~o  @V 2 T  = 0. a @ Em 1881, o f sico Bodoszewski observou pela
primeira vez o movimento browniano em gases. Em 1882, Cailletet tentou, sem ^xito, obter oxig^nio e e l quido na forma est vel, usando para isso etileno
a l quido na press~o atmosf rica. Com esse procedimento,
a e conseguiu obter apenas a temperatura de ,105o C, acima da temperatura necess ria para liquefazer o a oxig^nio, que era de - 118o , conforme seria demonstrado e mais tarde. Em 1883, nos Annalen der Physik und Chemie 20, os poloneses, o f sico Zygmunt Florent von Wroblewski
1845-1888 e o qu mico Karol Stanislaw Olszewski

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c Longbourne Callendar 1863-1930 descreveu a constru~o de um term^metro de resist^ncia el trica, ca o e e usando como subst^ncia termom trica a platina, pois a e esta apresentava estabilidade e precis~o na medida da a temperatura. Em 1886, nos Archives N erlandaises des Sciences e Exactes et Naturelles 20, o f sico-qu mico holand^s Ja

e cobus Henricus van't Ho 1852-1911; PNQ, 1910 observou que existia uma analogia entre as solu~es co dilu das e os gases, ao demonstrar que a press~o
a osm tica nas solu~es dilu das satisfazem a uma o co
equa~o an loga a de Clapeyron, isto : PV = nRT, ca a  e onde V o volume ocupado pela solu~o e n o n mero e ca e u de moles do soluto. Esse resultado cou conhecido como a lei de van't Ho . Em 1888, na Philosophical Magazine 25, o f sico
alem~o Vladimir Alexandrovich Michelson 1860-1927 a apresentou seu trabalho sobre a radiaao t rmica. Asc~ e sim, usando a Teoria Cin tica dos Gases e a lei e distribui~o de velocidades moleculares obtida por ca Maxwell 1860, tentou obter a funao I,T. c~ Em 1888, no Journal de Physique 7, o f sico franc^s
e Louis George Gouy 1854-1926 publicou um trabalho no qual apresentou as primeiras medidas experimentais do movimento browniano, ocasi~o em que mediu a vea locidade das diferentes part culas, chegando, inclusive,
a encontr -la da ordem de uma milion sima cent sima a e e parte da velocidade molecular. Em 1892, Ramsay a rmou que alguns aspectos da press~o osm tica poderiam ser explicados pelo movia o mento browniano. Em 1892, o qu mico alem~o Friedrich Wilhelm Ost
a wald 1853-1932; PNQ, 1909 traduziu para o alem~o, a o trabalho de Gibbs publicado nos Transactions of the Connecticut Academy of Science 1876. Em 20 de Janeiro de 1893, o f sico e qu mico ingl^s

e James Dewar 1842-1923 inventou a garrafa t rmica. e Em 1893, nas Sitzungsberichte der Koniglich Preussischen Akademie der Wissenschaften zu Berlin, o f sico alem~o Wilhelm Carl Werner Otto Fritz Franz
a Wien 1864-1928; PNF, 1911 demonstrou matematicamente o fato experimental observado por Langley, em 1886 de que os m ximos das curvas do espectro t rmico a e se deslocam  medida que a temperatura aumenta, sea gundo a lei: Tmax = constante, lei essa conhecida desde ent~o como lei do deslocamento de Wien. a Em 1894, o f sico alem~o Louis Carl Henrich
a

1846-1915 publicaram um artigo no qual anunciaram que no dia 9 de Abril desse ano de 1883, haviam conseguido liquefazer grandes quantidades de oxig^nio, use ando basicamente o mesmo aparelho de Cailletet, mas com modi ca~es importantes, uma das quais foi o co uso do Etileno l quido,  press~o de 1 da press~o at
a a a 3 mosf rica. Com essa modi ca~o obtiveram a teme ca peratura de - 130o C, temperatura essa abaixo da TC do oxig^nio, cujo valor Wroblewski determinaria mais e tarde como sendo de - 118oC, e cuja press~o cr tica PC  a
era de 50 atmosferas. Ainda nesse artigo, eles anunciaram que tamb m haviam liquefeito o ar, o nitrog^nio e e e o mon xido de carbono. o Em 1884, Wroblewski e Olszewski, trabalhando independentemente, tentaram liquefazer o hidrog^nio use ando a t cnica de Cailletet, tentativa essa malograda, e j que a temperatura conseguida por eles foi de apenas a 55 K, enquanto Wroblewski havia estimado a TC desse g s como sendo em torno de 30 K. a Em 1884, nos Annalen der Physik 22, Boltzmann demonstrou matematicamente a lei de Stefan, ao considerar como um g s a radia~o eletromagn tica no intea ca e rior de um corpo negro. Essa radiaao foi considerada c~ como material de trabalho numa m quina de Carnot a 1824, e cuja press~o da mesma foi calculada pela teoa ria eletromagn tica de Maxwell, apresentada em 1873, e em seu famoso livro intitulado A Treatise on Electricity and Magnetism Um Tratado sobre Eletricidade e Magnetismo. Desse modo, Boltzmann encontrou o coe ciente de proporcionalidade   da lei de Stefan, e essa lei passou a ser ent~o conhecida como lei de Stefana Boltzmann: R = T 4 . Em 1884, nos Annalen der Physik 21, o f sico dina
marqu^s Christiaan Christiansen 1843-1917 descreveu e suas experi^ncias sobre cavidades no sentido de obsere var a radia~o do corpo negro. ca Em 1886, na Philosophical Magazine 21, Langley registrou suas medidas realizadas com o bol^metro que o havia inventado em 1878, tais como, a intensidade da radia~o solar na regi~o de v rios comprimentos de ca a a onda, inclusive na regi~o infravermelha, e da radiaao a c~ emitida pelo cobre quente. Ao fazer as medidas dessas radia~es, observou o deslocamento do m ximo da inco a tensidade de cada radia~o com o aumento da temperca atura. Em 1886, nas Philosophical Transactions of the Royal Society of London 178A, o f sico ingl^s Hugh
e

J.M. Filardo Bassalo Friedrich Paschen 1865-1940 ampliou as medidas feitas por Langley, em 1886, sobre a lei do deslocamento de Wien. Em 20 de Maio de 1895, o engenheiro alem~o a Carl Paul Gottfried von Linde 1842-1934 liquefez o ar atmosf rico, usando uma nova t cnica baseada no e e efeito Joule-Thomson 1862. Ali s, essa t cnica a e foi tamb m inventada, independentemente, pelo engene heiro qu mico ingl^s William Hampson c.1824-1926,
e tamb m em 1895. e Em 1895, nos Annalen der Physik 56, o f sico norte
americano Charles Edward St. John 1857-1935 descreveu suas experi^ncias sobre cavidades no sentido de e observar a radia~o do corpo negro. ca Em 1895, nas Proceedings of the Royal Society of London 58, Ramsay comunicou que havia isolado o g s a h lio. e Em 1895, na Chemical News 71, Crookes comunicou que havia, tamb m, isolado o g s h lio. e a e Em 1895, Olszewski tentou sem sucesso liquefazer o H lio usando a t cnica de Linde. e e Em 1896, nos Annalen der Physik 58, Paschen descreveu suas experi^ncias sobre a radia~o t rmica, obe ca e tendo empiricamente a seguinte express~o: I,T = a C2 ,5 e, T , onde C1 e C2 s~o constantes. C1  a Em 1896, nos Annalen der Physik 58, Wien estudou o espectro t rmico dos corpos, isto , a fun~o I,T, e e ca usando a segunda lei da Termodin^mica e a teoria de a Maxwell. Assim, ao considerar que a radia~o t rmica ca e decorria da vibra~o de osciladores moleculares e que a ca sua intensidade era proporcional ao n mero desses osu ciladores, Wien obteve a seguinte express~o: I,T = a C2 C1 ,5 e, T , onde C1 e C2 s~o constantes, an loga a a a  express~o obtida empiricamente por Paschen, ainda a nesse mesmo ano. Em 1896, nos Annalen der Physik und Chemie 57, o matem tico alem~o Ernst Friedrich Ferdinand Zera a melo 1871-1953 publicou um trabalho no qual criticou o Teorema-H de Boltzmann, usando o teorema da recorr^ncia demonstrado pelo matem tico franc^s e a e Jules Henri Poincar 1854-1912. Este teorema a rma e que qualquer sistema de part culas, com foras de in
c tera~o que dependem apenas das posi~es, sempre reca co torna, depois de um certo lapso de tempo t, a uma vizinhana arbitrariamente pr xima das suas condioes de c o c~ partida". Desse modo, esse teorema exclui a exist^ncia e de qualquer fun~o mec^nica que tenha uma dire~o ca a ca

73 privilegiada no tempo, como o caso da fun~o Ht de ca Boltzmann. Portanto, esse teorema a rma a n~o exa ist^ncia de processos irrevers veis na teoria cin tica dos e
e gases. Em 1897, nos Annalen der Physik 63, os f sicos, o
russo-alem~o Otto Richard Lummer 1860-1925 e o a alem~o Ernst Pringsheim 1859-1917 descreveram um a corpo negro constru do, basicamente, por um recipiente
com paredes duplas, sendo que o espao entre elas servia c de termostato para manter uma temperatura constante pr - xada. e Em 1897, na Philosophical Magazine 44, o f sico
e matem tico ingl^s Sir Joseph J. Larmor 1857a e 1942 publicou um trabalho no qual demonstrou que uma carga el trica acelerada irradiava ondas eletroe magn ticas. Com esse trabalho, explicou-se a rae dia~o t rmica como decorrente da acelera~o das carca e ca gas el tricas pr ximas  superf cie de um corpo em proe o a
cesso de agita~o. No entanto, o fato de ser cont nuo ca
o espectro emitido por uma corpo a uma dada temperatura, deve-se ao modo aleat rio como aquelas cargas o s~o aceleradas. a Em 10 de Maio de 1898, Dewar liquefez o hidrog^nio, usando o efeito Joule-Thomson 1862 e um e permutador de calor; este dispositivo havia sido inventado por Siemens, em 1857. Em 1899, Dewar solidi cou o hidrog^nio. e Em 1899, o qu mico franc^s Henry Louis le Chatel
e lier 1850-1936 traduziu para o franc^s, o trabalho de e Gibbs publicado nos Transactions of the Connecticut Academy of Science 1876. Em 1899, nos Annalen der Physik 69, Conrad Dieterici prop^s uma nova equa~o de estado para os gases o ca a perfeitos: P - V - b = RT e, RTV . Com essa equa~o, encontrou que: PRTVCC = 3,695. ca C Em 1900, na Philosophical Magazine 49, Rayleigh apresentou seus estudos sobre a radia~o t rmica. ca e Ao observar que a express~o de Paschen-Wien s se a o aplicava a pequenos comprimentos de onda  altas frequ^ncias  , Rayleigh considerou a intensidade e da radia~o t rmica como proporcional aos tons norca e mais de vibra~o dos osciladores moleculares; desse ca modo, obteve C uma nova express~o para I,T = a 2 ,4 e, T , onde C'1 e C2 s~o ainda constantes. a C'1 T  Em 1900, nas Sitzungsberichte der Koniglich
Preussischen Akademie der Wissenschaften zu Berlin 25, os f sicos alem~es Heinrich Leopold Rubens 1865
a

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. Revista Brasileira de Ensino de F sica, vol. 20, no 1, maro, 1998

c no qual demonstrou a f rmula eur stica obtida anterio
ormente. Para fazer essa demonstraao, Planck utilic~ zou a interpreta~o probabil stica da entropia Boltzca
mann, 1877 para o c lculo da entropia dos osciladores a moleculares que compunham as paredes do corpo negro. Por m, para realizar esse c lculo, Planck teve de fazer a e a hip tese de que a energia desses osciladores variava diso cretamente, ou seja: = h . Planck, contudo, esperava que essa hip tese fosse apenas um artif cio matem tico, o
a pois pretendia fazer h ! 0. Por m, para que a sua e , f rmula I,T = C1 C25  combinasse com os resultao e T dos experimentais, era necess rio que h tivesse um valor a nito. Desse modo, nesse trabalho, Planck apresentou um valor para essa constante h = 6:5510,27erg.s, bem como para as constantes que aparecem em sua f rmula: o e C1 = hc2 e C2 = hc , onde c a velocidade da luz no k v cuo e k a constante de Boltzmann. a e

1922 e Ferdinand Kurlbaum 1857-1927 descreveram suas experi^ncias sobre a radia~o t rmica, nas quais e ca e observaram que as mesmas concordavam com a f rmula o de Rayleigh para grandes comprimentos de onda . Em 1900, nas Verhandlungen der Deutschen Physikalischen Gesellschaft 2, o f sico alem~o Max Karl
a Ernest Planck 1858-1947; PNF, 1918 publicou um artigo no qual discutiu as f rmulas de Wien e de Rayleigh o para a radia~o do corpo negro. Contudo, como a ca f rmula de Wien falhava para T 1, enquanto a o de Rayleigh se ajustava, Planck ao fazer uma interpola~o entre as duas, chegou euristicamente a seguinte ca  , a express~o: I,T = C1 C25 , onde C1 e C2 s~o cona e T stantes. Em 14 de Dezembro de 1900, Planck comunicou a  Sociedade de F sica de Berlim Verhandlungen der
Deutschen Physikalischen Gesellschaft 2 2 um artigo