Como funciona o refino de petróleo

por Craig C. Freudenrich, Ph.D.

Petróleo bruto
Petróleo bruto é o termo para o óleo não processado. Ele também é conhecido apenas como petróleo. O petróleo bruto é um combustível fóssil, o que significa que ele é formado pelo processo de decomposição de matéria orgânica, restos vegetais, algas, alguns tipos de plâncton e restos de animais marinhos - ocorrido durante centenas de milhões de anos na história geológica da Terra. Os tipos de petróleo bruto podem apresentar cores diferentes, de claros a negro, assim como viscosidades diferentes, que podem ser semelhantes à água ou quase sólidas. O petróleo bruto é o ponto de partida para muitas substâncias diferentes porque contém hidrocarbonetos. Os hidrocarbonetos são moléculas que contém hidrogênio e carbono e existem em diferentes tamanhos e estruturas, com cadeias ramificadas e não ramificadas e anéis. Duas características são importantes nos hidrocarbonetos:

 eles contêm muita energia. Muitos dos produtos derivados de petróleo bruto como a gasolina, óleo
diesel, parafina sólida e assim por diante são úteis graça a essa energia;

 eles podem ter formas diferentes. O menor hidrocarboneto é o metano (CH4), um gás mais leve do que
o ar. Cadeias mais longas contêm cinco carbonos ou mais e são líquidos; já nas cadeias muito longas há hidrocarbonetos sólidos, como a cera. Ao ligar quimicamente cadeias de hidrocarbonetos artificialmente, obtemos vários produtos, que vão da borracha sintética até o náilon e o plástico de potes para alimentos. As principais classes de hidrocarbonetos em petróleo bruto incluem:

Parafinas
 fórmula geral: CnH2n+2 (n é um número inteiro, geralmente de 1 a 20)  as moléculas são cadeias ramificadas ou não  em temperatura ambiente podem ser gases ou líquidos, dependendo da

molécula
 exemplos: metano, etano, propano, butano, isobutano, pentano, hexano

Aromáticos
 fórmula geral: C6H5 - Y (Y é uma molécula mais longa e não ramificada que se conecta

a anéis benzênicos)
 estruturas em anel, com um ou mais anéis  os anéis contêm seis átomos de carbono, com ligações duplas e simples alternando-se

entre os carbonos
 gralmente são líquidos

é necessário refinar o petróleo . fenóis.menos de 1% (cloreto de sódio. geralmente de 1 a 20)  estruturas em anel. ferro. cloreto de magnésio. cobre. cetonas e ácidos carboxílicos) metais . geralmente são líquidos  exemplos: ciclohexano. exemplos: benzeno. dissulfetos. isobuteno  Dienos e Alcinos fórmula geral: CnH2n-2 (n é um número inteiro.menos de 1% (encontrado em compostos orgânicos como o dióxido de carbono.84% hidrogênio . o petróleo bruto contém os seguintes elementos ou compostos: carbono . enxofre elementar) nitrogênio .menos de 1% (níquel.de 1 a 3% (sulfeto de hidrogênio. vanádio.14% enxofre .menos de 1% (compostos básicos com grupos amina) oxigênio . butadieno Em média. para separá-los. com um ou mais anéis  os anéis contêm apenas ligações simples entre os átomos de carbono  em temperatura ambiente. metilciclopentano    carbono Outros hidrocarbonetos  Alcenos fórmula geral: CnH2n (n é um número inteiro. cloreto de cálcio) Produtos derivados do petróleo bruto O petróleo bruto contém centenas de diferentes tipos de hidrocarbonetos misturados e. geralmente de 1 a 20) moléculas de cadeias ramificadas ou não que contêm uma ligação dupla carbono-   podem apresentar-se nos estados líquido ou gasoso exemplos: etileno. sulfetos. buteno. geralmente de 1 a 20)  moléculas de cadeias ramificadas ou não que contêm duas ligações duplas carbono-carbono podem apresentar-se nos estados líquido ou gasoso exemplos: acetileno. arsênio) sais . naftaleno  Naftenos ou cicloalcanos  fórmula geral: CnH2n (n é um número inteiro.

etano. veja uma lista de produtos que obtemos a partir do petróleo bruto:  gás de petróleo: usado para aquecer. o petróleo bruto é aquecido e as diferentes cadeias são separadas de acordo com suas temperaturas de evaporação. além de ser um intermediário para fabricação de outros produtos  líquido  alcanos contendo 12 ou mais átomos de carbono  faixa de ebulição: de 250 a 350°C  óleo lubrificante: usado para óleo de motor. o que possibilita separá-las através do processo de destilação. butano  faixa de ebulição: menos de 40°C  são liquefeitos sob pressão para criar o GLP (gás liquefeito de petróleo) nafta: intermediário que irá passar por mais processamento para produzir gasolina  mistura de alcanos de 5 a 9 átomos de carbono  faixa de ebulição: de 60 a 100°C gasolina: combustível de motores  líquido  mistura de alcanos e cicloalcanos (de 5 a 12 átomos de carbono)  faixa de ebulição: de 40 a 205°C  querosene: combustível para motores de jatos e tratores. cicloalnos e aromáticos de cadeias longas (de 20 a 50 átomos de carbono)  faixa de ebulição: de 300 a 370°C  petróleo pesado ou óleo combustível: usado como combustível industrial. cicloalcanos e aromáticos de cadeia longa (de 20 a 70 átomos de carbono)  faixa de ebulição: de 370 a 600°C . cozinhar.As cadeias de hidrocarbonetos de diferentes tamanhos têm pontos de ebulição que vão aumentando progressivamente. também serve como intermediário na fabricação de outros produtos  líquido  a lcanos. além de ser material inicial para a fabricação de outros produtos  líquido  mistura de alcanos (de 10 a 18 carbonos) e aromáticos  faixa de ebulição: de 175 a 325°C  gasóleo ou diesel destilado: usado como diesel e óleo combustível. fabricar plásticos  alcanos com cadeias curtas (de 1 a 4 átomos de carbono)  normalmente conhecidos pelos nomes de metano. Na etapa inicial do refino. Cada comprimento de cadeia diferente tem uma propriedade diferente que a torna útil de uma maneira específica. graxa e outros lubrificantes  líquido  alcanos. É isso o que acontece em uma refinaria de petróleo. propano. Para entender a diversidade contida no petróleo bruto e o motivo pelo qual o seu refino é tão importante.

em um processo chamado de conversão. ceras. Basicamente. O refino de petróleo separa tudo isso em várias substâncias úteis. asfalto. breu. 2. alcatrão. esquenta-se o petróleo bruto deixando-o evaporar e depois condensa-se este vapor. de acordo com a demanda por gasolina. como postos de gasolina. Para isso. As refinarias combinam as várias frações (processadas e não processadas) em misturas para fabricar os produtos desejados. Refi naria de petróleo Os produtos são armazenados no local até que sejam entregues aos diferentes compradores. 3. um barril de petróleo bruto é composto por diversos tipos de hidrocarbonetos. Isso é chamado de destilação fracionada. Por exemplo. Além de fazer produtos baseados no petróleo. os químicos seguem algumas etapas. além de ser material inicial para fabricação de outros produtos  sólido  compostos com vários anéis com 70 átomos de carbono ou mais  faixa de ebulição: mais de 600°C O processo Como já mencionamos. pode quebrar cadeias longas em outras menores. O processamento químico. 1. térmico ou catalítico em algumas das frações para criar outras. As refinarias devem tratar as frações para remover as impurezas. 4. A maneira mais antiga e comum de separar os vários componentes (chamados de frações) é usar as diferenças entre as temperaturas de ebulição. resíduos: coque. Isso permite que uma refinaria transforme óleo diesel em gasolina. Técnicas mais novas usam o processamento químico. aeroportos e fábricas de produtos químicos. . por exemplo. as diferentes misturas de cadeias podem criar gasolinas com diferentes índices de octanagem. as refinarias também devem tratar os dejetos envolvidos nos processos para minimizar a poluição do ar e da água.

2. mais frio em cima) 4. A maior parte das substâncias passa para a fase de vapor. Já as substâncias com pontos de ebulição maiores condensarão em partes inferiores da coluna. Veja abaixo as etapas. 1. Conforme o vapor sobe pelas placas da coluna. térmicos ou catalíticos.  vapor ela possuem muitos orifícios ou proteções para bolhas a fim de permitir a passagem do    as placas aumentam o tempo de contato entre o vapor e os líquidos na coluna elas ajudam a coletar os líquidos que se formam nos diferentes pontos da coluna há uma diferença de temperatura pela coluna (mais quente embaixo. A mistura entra em ebulição formando vapor (gases). eles podem ser facilmente separados por um processo chamado de destilação fracionada. Por exemplo. onde serão resfriadas ainda mais.Destilação fracionada Os vários componentes do petróleo bruto têm tamanhos. apenas 40% do petróleo bruto destilado é gasolina. As placas recolhem as diferentes frações líquidas. O aquecimento costuma ser feito com vapor de alta pressão para temperaturas de cerca de 600C. 5. Em vez de destilar continuamente grandes quantidades de petróleo bruto. pesos e temperaturas de ebulição diferentes. Aquecer a mistura de duas ou mais substâncias (líquidos) de diferentes pontos de ebulição a alta temperatura. O vapor entra no fundo de uma coluna longa (coluna de destilação fracionada) cheia de bandejas ou placas. Poucos compostos já saem da coluna de destilação prontos para serem comercializados. o primeiro passo é separar esses componentes. 6. A destilação fracionada é útil para separar uma mistura de substâncias com diferenças pequenas em seus pontos de ebulição sendo uma etapa muito importante no processo de refino. Muitos deles devem ser processados quimicamente para criar outras frações. No entanto. 7. ela condensa e forma um líquido. As frações líquidas recolhidas podem:   passar por condensadores. E devido à diferença de suas temperaturas de ebulição. A substância com o menor ponto de ebulição irá se condensar no ponto mais alto da coluna. e depois ir para tanques de armazenamento. 3. ele esfria. O vapor sobe pela coluna. 8. Quando uma substância na forma de vapor atinge uma altura em que a temperatura da coluna é igual ao ponto de ebulição da substância. a gasolina é um dos principais produtos fabricados pelas empresas de petróleo. Por isso. ir para outras áreas para passar por outros processos químicos. essas empresas utilizam processos químicos para produzir gasolina a partir de outras frações que saem da .

quase puro. sobra um resíduo pesado.  combinando pedaços menores para criar outros maiores (reforma). que são usados para fabricar produtos químicos. Este processo reduz a viscosidade de óleos pesados e produz o alcatrão.  coqueamento: os resíduos da torre de destilação são aquecidos a temperaturas acima de 482°C até que se quebrem em óleo pesado. Craqueamento O craqueamento divide grandes cadeias de hidrocarbonetos em pedaços menores.  rearranjando vários pedaços para fazer os hidrocarbonetos desejados (alquilação). resfriados com gasóleo e rapidamente colocados em uma torre de destilação.  vapor: vapor de alta temperatura (816°C) é usado para craquear etano. É este processo que garante uma porção maior de gasolina em cada barril de petróleo bruto.  viscorredução: os resíduos da torre de destilação são aquecidos (482°C). gasolina e nafta.coluna de destilação. Ao final do processo. de carbono (coque). O coque é limpo e vendido.  Térmico: grandes cadeias de hidrocarbonetos são aquecidas a altas temperaturas (e algumas vezes a altas pressões também) até que elas se quebrem (craqueiem). butano e nafta em etileno e benzeno. . O craqueamento divide cadeias grandes em outras menores Há vários tipos de craqueamento. Processamento químico Pode-se transformar uma fração em outra usando um destes três métodos:  dividindo grandes cadeias de hidrocarbonetos em pedaços menores (craqueamento).

pressão maior e gás hidrogênio.  craqueamento catalítico fluido ("fluid cracking catalysis". que utiliza um catalisador (platina. O principal processo é a reforma catalítica. os produtos passam por mais uma coluna de destilação fracionada para separá-los. Os catalisadores incluem a zeólita. usados na fabricação de produtos químicos e para misturar na gasolina. temperaturas menores. mistura platina-rênio) para transformar nafta de baixo peso molecular em compostos aromáticos.  hidrocraqueamento: semelhante ao craqueamento catalítico fluído. Após vários hidrocarbonetos terem sido craqueados em outros menores. bauxita e alumino-silicatos. FCC): um catalisador fluido aquecido (538°C) craqueia gasóleo pesado em óleo diesel e gasolina. hidrossilicato de alumínio. usado para o hidrocraqueamento ou vendido. mas usa um catalisador diferente. é preciso combinar hidrocarbonetos menores para fazer outros maiores. Ele craqueia o óleo pesado em gasolina e querosene (combustível de aviação). Um subproduto importante dessa reação é o gás hidrogênio. . Reforma Algumas vezes. Catalítico: usa um catalisasor para aumentar a velocidade da reação de craqueamento. Este processo é chamado de reforma.

Na alquilação. Tratando e misturando as frações obtidas no refino de petróleo Frações destiladas e processadas quimicamente são tratadas para que as impurezas como compostos orgânicos contendo enxofre. água. oxigênio. Os produtos da alquilação são hidrocarbonetos ricos em octanas. vamos discutir como elas são tratadas e misturadas para fabricar os produtos que são comercializados. Uma refinaria de petróleo é uma combinação de todas essas unidades. Reorganizando cadeias Agora que vimos como as diferentes frações são alteradas. como o propileno e o buteno. compostos de baixo peso molecular. usados em tipos de gasolina para reduzir o poder de detonação. nitrogênio. são misturados na presença de um catalisador como o ácido fluorídrico ou ácido sulfúrico (um subproduto da remoção de impureza de muitos produtos do petróleo). Isso normalmente é feito por meio de um processo chamado alquilação. O tratamento costuma ser feito ao passar as frações pelas seguintes etapas: . metais dissolvidos e sais inorgânicos sejam removidas.Alquilação Às vezes. as estruturas de moléculas em uma fração são rearranjadas para produzir outra.

 uma coluna de ácido sulfúrico remove hidrocarbonetos insaturados (os que possuem ligações duplas carbono-carbono). compostos de oxigênio e sólidos residuais (alcatrão. tais como:  gasolina de vários tipos. 10W-40. com ou sem aditivos  óleos lubrificantes de diferentes pesos moleculares e tipos (por exemplo. elas são resfriadas e misturadas para formar vários produtos. compostos de nitrogênio. 5W-30)  querosene de vários tipos  combustível de aviação  óleo diesel  óleo combustível  diferentes tipos de produtos químicos para a produção de plásticos e outros polímeros . asfalto)  uma coluna de absorção preenchida com agentes secantes para remover a água  tratamento para remover o enxofre e compostos de enxofre Após o tratamento das frações.

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