Exercicios - Aromaticos

1. Indique as estruturas e os nomes de todos os isômeros possíveis de

a) xileno (dimetilbenzeno) b) ácido aminobenzóico
c) trimetilbenzeno d) dibromonitrobenzeno
e) bromoclorotolueno e) trinitrotolueno

2. (a) Coloque os compostos abaixo em ordem crescente de reatividade

(b) Justifique a ordem de reatividade mostrada.
CH3 H Cl NO2

3. A molécula do benzeno (C6H6) é o principal membro da classe de compostos conhecidos como

hidrocarbonetos aromáticos. Eles diferem das olefinas simples (que sofrem reação de adição) pois sofrem
reação via o mecanismo de ¨substituição eletrofílica¨.
a) Escreva a fórmula estrutural para o composto nitro-benzeno.
b) Mostre o como o eletrófilo é gerado na reação de nitração.
c) Considere que um grupo G (doador de elétrons) está presente no anel benzênico e, posteriormente,
ocorrer uma reação de nitração, quais os possíveis produtos desta reação? Escreva sua(s) estrutura(s) e
mostre, através do uso de nomenclatura, como podemos diferenciá-los.
d) Considere que um grupo G (aceptor de elétrons) está presente no anel benzênico e, posteriormente,
ocorrer uma reação de nitração, quais os possíveis produtos desta reação? Escreva sua(s) estrutura(s) e
mostre, através do uso de nomenclatura, como podemos diferenciá-los.

4. A reação de benzeno com o brometo de n-butila na presença de cloreto alumínio produz n-butilbenzeno
e sec-butilbenzeno. Escreva mecanismos que expliquem a formação de ambos os produtos. Podemos
afirmar qual será o produto majoritário? Explique.

5. Existem três isômeros dimetilbenzeno.

a) Escreva suas estruturas. Qual (is) poderia(m) ser obtido(s) diretamente a partir do benzeno?
b) Escreva o mecanismo detalhado (etapa por etapa) para a reação de alquilação.
b) Use estruturas de ressonância para explicar a obtenção dos possíveis isômeros que podem ser obtidos a
partir do benzeno.
6. O explosivo TNT (trinitrotolueno) pode ser preparado por nitração do tolueno com uma mistura dos
ácidos nítrico e sulfúrico.
a) Considerando a reação do TNT a partir do tolueno e o efeito de orientação do grupo metila, escreva a
estrutura correta do TNT. Justifique por ressonância.
b) Explique por que as condições da reação descrita precisar ser mais severa à medida que prossegue a
nitração.

7. Existem diversas restrições que limitam o uso de reações de alquilação de Friedel-Crafts. Explique
cada um dos itens abaixo:
a) Podem ocorrer polialquilações;
b) Produtos decorrentes de rearranjos ocorrem frequentemente em reações de alquilação de Friedel-
Crafts;
c) Essas reações não ocorrem com anéis aromáticos contendo os grupos -NH2, -NHR, -NR3.

8. A bromação do ácido benzóico produz como único produto o isômero meta. Desenhe as estruturas dos
intermediários de Wheland para a reação citada anteriormente.
9. Classifique como verdadeiras (V) ou falsas (F) cada uma das seguintes afirmações e justifique sua
resposta.:
a) Por ser o grupo -NO2 um desativante forte, a nitração do benzeno deve ser mais lenta que a do fenol.
b) Por ser o grupo -CH3 um ativante, a sulfonação do tolueno é mais rápida que a do benzeno.
c) Um dos compostos obtidos na reação de Friedel-Crafts do benzeno com AlCl 3/2-clorobutano é o
mesmo que se obtém nas reações do benzeno com uma mistura de HF/isobuteno ou com H 2SO4 conc/terc-
butanol.
d) A bromação do benzeno com Br2 e AlCl3 produz clorobenzeno além de bromobenzeno.

10. a) Para cada um dos compostos abaixo, indique se suas reatividades é maior ou menor do que a do
benzeno. Justifique sua resposta.
b) Indique, para todos os casos, o(s) produto(s) na reação de bromação.
Exercicios - Aromaticos

NHCOCH3 I Bu (sec) NHCH3 COOEt COOCH3 OC2H5

11. A molécula do benzoato de fenila (mostrada abaixo) sofre substituição eletrofiílica aromática em anel
mais rapidamente do que no outro. Qual CN
o anel sofrerá
CF
substituição mais rapidamente e qual o produto da
3
reação desta molécula com Clorometano e AlCl3? O CH2

Br
O C

12. Indique para cada um dos compostos abaixo, qual o anel que deverá ser atacado de preferência, na
reação de nitração, e indique as estruturas dos principais produtos a esperar.

O
O2N CH2 C
O
O2N