S DE IDA L UA em A AT IC M QU

CAMADA DE OZNIO D NOBEL

Romeu C. Rocha-Filho

A seo Atualidades em qumica procura apresentar assuntos que mostrem como a qumica uma cincia viva, seja com relao a novas descobertas, seja no que diz respeito sempre necessria redefinio de conceitos. Neste nmero, um artigo desta seo homenageia os premiados com o Prmio Nobel de Qumica deste ano, explicando os mecanismos responsveis pelo depauperamento da camada de oznio. O segundo artigo trata das novas condies normais de temperatura e presso e do novo valor para o volume molar de um gs nas CNTP; o terceiro aborda as indecises da IUPAC quanto nomenclatura dos elementos 101 a 109. CFC, oznio, presso, temperatura, volume molar, elementos qumicos 10

em querer acreditar no assustador resultado de seus clculos, o radioqumico americano F. Sherwood Rowland e o qumico mexicano Mario Molina rechecaram tudo cuidadosamente e nada encontraram de errado. Suas pesquisas sobre a presena de clorofluorocarbonetos na atmosfera levaram-nos a uma concluso paralela do qumico holands Paul Crutzen sobre xidos de nitrognio: a camada de oznio estava seriamente ameaada por molculas gasosas geradas pelo homem. Vinte e dois anos depois, Crutzen, 62 (Inst. Max Planck, Alemanha), Rowland, 68 (Univ. da Califrnia em Irvine, EUA), e Molina, 52 (Inst. de Tecnologia de Massachusetts, EUA), so laureados com o Prmio Nobel de Qumica de 1995. Enfim seus trabalhos e seus alertas, tantas vezes considerados irreais ou alarmistas so devidamente reconhecidos.

discutir os problemas que poderiam ser causados por avies supersnicos, para decidir se aprovava ou no verba para a construo de dois prottipos pela Boeing. Foi ento que Harold Johnston (Univ. da Califrnia em Berkeley), experiente qumico atmosfrico que entendia a qumica dos xidos de nitrognio (NOx), chamou a ateno para o perigo que os NOx liberados por esses avies representavam para o oznio atmosfrico. Johnston deduziu que uma frota de 500 avies poderia, em um ano, causar a destruio de 10% do oznio atmosfrico, devido aos NOx que liberaria na estratosfera. Submeteu imediatamente um artigo revista Science; logo depois, Crutzen tambm publicou um artigo a respeito. O artigo de Johnston foi fator chave para que o projeto do avio supersnico da Boeing no sasse do papel: o Congresso americano no aprovou as verbas necessrias.

Paul Crutzen e os xidos de nitrognio

Em 1970, Paul Crutzen, ento na Univ. de Estocolmo, Sucia, publicou um artigo em que sugeria que o xido nitroso poderia causar destruio do oznio atmosfrico. Ento, dadas as poucas fontes desse xido de nitrognio, seu trabalho quase no chamou ateno. No ano seguinte, porm, o Congresso americano comeou a

Rowland & Molina e os clorofluorocarbonetos

Professor da Univ. da Califrnia em Irvine desde 1964, F. Sherwood Rowland participou em janeiro de 1972 de uma reunio entre qumicos e meteorologistas, procura de idias interessantes para projetos de pesquisa. Num dos intervalos dessa reunio, aps uma exposio sobre os gases clorofluorocarbonetos (CFCs), ouviu falar de uma

descoberta do cientista ingls James Lovelock. Em 1970, Lovelock tinha descoberto um CFC (o triclorofluorometano, conhecido comercialmente como CFC-11) na atmosfera sobre a Irlanda Ocidental; isto era atpico, pois a maioria dos poluentes atmosfricos logo desaparece atravs de processos de remoo denominados sumidouros, como por exemplo a chuva. Logo depois, Lovelock mostrou que a concentrao troposfrica de CFC-11 e de CFC-12 (diclorodifluorometano) era de 0,23 nanomol/mol. O que chamou a ateno de Rowland foi o fato das concentraes dos CFCs corresponderem aproximadamente a sua produo, sugerindo uma estabilidade muito grande das molculas; os CFCs aparentemente no tinham sumidouros ativos na troposfera e lentamente subiam para a atmosfera superior. Rowland retornou a Irvine perguntando-se o que eventualmente ocorreria a esses gases na atmosfera, mas a questo no parecia urgente. Em meados de 1973, o qumico mexicano Mario Molina chegou a Irvine para fazer um estgio de ps-doutoramento com Rowland. Escolheu, dentre os tpicos que lhe foram propostos por Rowland, o de rastrear a perambulao dos CFCs pela atmosfera; psse a trabalhar imediatamente. Os dois pesquisadores logo se deram conta de que os CFCs, to estveis na troposfera, seriam decompostos pela radiao ultravioleta na estratosfera, liberando tomos de cloro. Concluram que estava na estratosfera o sumidouro dos CFCs; j pensavam em publicar um artigo sobre isto, quando decidiram fazer um trabalho mais completo, pesquisando o que ocorreria com os tomos de cloro. Ao realizarem clculos detalhados sobre reaes entre cloro e oznio que surgiu a surpresa assustadora: havia um processo cataltico, atravs do qual um nico tomo de cloro poderia

QUMICA NOVA NA ESCOLA Oznio

N 2, NOVEMBRO 1995

destruir milhares de molculas de por exemplo: oznio (vide abaixo). Entre o Natal de Cl + O3 ClO + O2 73 e o Ano Novo, antes de publicar esClO + O Cl + O2 ses resultados, Rowland e Molina foram resultado lquido: O3 + O 2O2 a Berkeley para discuti-los com Johnston. O qumico atmosfrico Como nesse ciclo o tomo de cloro tambm no achou nenhum erro inicial atacante do oznio regeneraaparente nos clculos. Alertou-os do, ele pode destruir centenas de apenas de que outros pesquisadores milhares de molculas de oznio (um j haviam concludo que o cloro podia poder destrutivo terrvel). Esse ciclo do destruir o oznio estratosfrico. Eles monxido de cloro s pode ocorrer em eram os primeiros, entretanto, a encongrandes altitudes, onde existe uma trar uma fonte sigquantidade suficiente de tonificativa de cloro mos isolados de oxignio para Nuvens atmico na estrapermitir que a segunda reao estratosfricas tosfera: os CFCs. do ciclo ocorra. Atualmente h austrais, para O trabalho foi dados suficientes que mossurpresa dos publicado no ntram que pequenas quantidacientistas, so fator mero de 28 de judes de oznio vm sendo deschave na formao do nho de 1974 da trudas por esse tipo de mecaburaco de oznio Nature. Nele, nismo em altitudes em torno de Rowland e Molina 40 km. manifestaram sua J a dramtica destruio preocupao pelo fato do depausazonal de oznio austral, conhecida peramento da camada de oznio s vir como buraco de oznio da Antrtida, a ser mensurvel dali a muitos anos, ocorre numa poca do ano e num local quando poderia ser muito tarde para reonde praticamente no existem tomos verter os efeitos dos CFCs, especialisolados de oxignio. Nesse caso, o mente se continuassem a ser produciclo predominante de destruio zidos na taxa em que j eram (cerca envolve a regenerao dos tomos de de um milho de toneladas/ano). Na cloro pela reao de monxido de cloro realidade, devido a mecanismos inesconsigo prprio: perados, a destruio da camada de 2(Cl + O3 ClO + O2) oznio seria detectada em menos de ClO + ClO Cl2O2 dez anos. Cl2O2 + luz Cl + ClOO Em 1985, cientistas do LevantaClOO Cl + O2 mento Antrtico Britnico relataram que, resultado lquido: 2O3 + luz 3O2 desde o final da dcada de 70, a camada de oznio sobre a Antrtida Mais uma vez, os tomos de cloro so vinha sendo depauperada, misteriosa regenerados em outras reaes do ciclo, e repentinamente, nos meses de permitindo que destruam centenas de setembro e outubro (incio da primavera milhares de molculas de oznio. austral). Praticamente todo o oznio em No caso do buraco de oznio da certas altitudes era destrudo, dentro de Antrtida, o que surpreendeu os cientispoucas semanas, to logo o sol acatas o modo, imprevisto, como tomos bava com a longa noite polar. de cloro podem ser formados em grande quantidade, quantidade que se Como o oznio destrudo mantm inalterada. A causa disso so por CFCs as atpicas nuvens estratosfricas formadas durante o inverno austral. na Os CFCs e os halnios substnsuperfcie das partculas dessas nuvens cias de carbono e cloro que tambm que ocorrem reaes (heterogneas, contm bromo , ao atingirem altitudes portanto) que so a chave para o burasuperiores da camada de oznio (enco de oznio da Antrtida. tre 15 e 30 km, dependendo da latitude), As reaes heterogneas converso decompostos (fotolizados) pela tem o cloreto de hidrognio e o relatiradiao ultravioleta, liberando tomos vamente inerte nitrato de cloro (ClONO2 de cloro, flor e bromo. proveniente de reao entre o xido de Ento, os tomos de cloro liberados cloro e o dixido de nitrognio, produto podem participar em ciclos de reaes dos gases de escapamento de autocatalticas que destroem oznio, como,
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mveis e avies) em espcies mais reativas cloro molecular e cido hipocloroso (HOCl), respectivamente: HCl + ClONO2 Cl2 + HNO3 H2O + ClONO2 HOCl + HNO3 O cloro molecular e o cido hipocloroso so facilmente fotolizados mesmo por fraca radiao solar para produzir tomos de cloro que podem catalizar a destruio do oznio. J o cido ntrico produzido por essas reaes heterogneas fica imobilizado nas partculas das nuvens, o que impede que a famlia de compostos de nitrognio reaja com o cloro ativo para voltar a formar o nitrato de cloro. Ao longo do inverno, algumas partculas das nuvens tornam-se maiores e acabam caindo para altitudes menores. Esse processo de desnitrificao retira o cido ntrico das vizinhanas do cloro e permite que estes tenham um longo tempo de vida, destruindo quantidades enormes de oznio. Assim, em setembro, quando o sol nasce e acaba com a 11 longa noite polar, tudo conspira para que o cloro destrua o oznio. A luz solar fotoliza as molculas que contm cloro, causando a liberao de tomos de cloro que atacam o oznio, de acordo com o ciclo acima exposto. O bromo de halnios e o brometo de metila tambm destroem o oznio sobre a Antrtida. O bromo bem menos abundante na atmosfera que o cloro, mas mais reativo e acaba sendo responsvel por uma frao significativa da destruio do oznio. No rtico, um desastre igual ao da Antrtida s no vinha acontecendo porque a a ocorrncia de nuvens estratosfricas muito rara (s num inverno muito frio). Entretanto, isto parece ter ocorrido no incio de 1995, aps um dos invernos rticos mais frios dos ltimos 30 anos, pois foi detectada diminuio de at 40% na concentrao boreal de oznio.

Para saber mais

KIRCHHOFF, V.W.J.H., SCHUCH, N.J., HILSENRATH, E. Buraco de oznio: novidades no sul. Cincia Hoje, R. de Janeiro, v. 17, n. 99, p. 6-7. 1994. Veja tambm Cincia Hoje v. 15, n. 85, p. 5862. 1992, e v. 5, n. 28, p. 28-33. 1987. TOLENTINO, MRIO, ROCHA-FILHO, ROMEU C., RIBEIRO DA SILVA, ROBERTO. O azul do planeta. S. Paulo: Moderna, 1995. p. 65-75.

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