POT aL) Oe eet eee ie eee Te Oe ee ee ces ee eke etaay, Caracterizagao das reagoes de oxidagdo-redugado A produgao de energia elétrica com recurso a pilhas, baterias e acumula- dores, a queima de combustiveis [Fiat], a respiragao celular, a fotossintese Faia ] © a corroséo dos metais s40 alguns exemplos de processos que envol- de eletroes. 7 PEED Feicssniese LEED conceitos de oxidagao e redugao As pegas metalicas, quando expostas ao ar, reagem com 0 oxigénio, desenvolvendo-se dxidos metalicos & sua superficie, Por exemplo, no caso do ferro, forma-se oxido de ferro [Fe], Se o metal for aluminio, forma-se uma pelicula de éxido de aluminio. DEINE correrte com feruger, Em qualquer um dos casos, o metal transfere eletrOes para os atomos da molécula de oxigénio, sofre oxidacao, adquirindo carga positiva, enquanto © oxigénio sofre redugdo, adquirindo carga negativa ao formar 0 dxido (0?) 4 Fe(s) + 3 0,(g) —> 2 Fe,0:(s) 4 AUs) + 3 O,(g) —> 2 AL,0;(s) Os conceitos de oxidagao e de reducao foram evoluindo ao longo dos tempos. 162smoouino «mages ot oxogle-eoiga A A Quimica classica utlizava 0 termo oxidago para designar reagdes em que algumas substancias se combinavam com oxigénio, sendo a redug80 4. iaing. Laurent Lavosor © proceso contério, de diminuigéo da quantidade de oxigénio de uma subs- eu a primeira defnigdo tancia, Atualmente, os termos oxidagdo e reducdo sao utlizados, de uma forma __d® exidago em 1772, genérica, respetivamente, para caracterizar a perda ou o ganho de eletrées por uma espécie quimica, que pode ser um étomo, umia molécula ou um ido. Quando uma espécie quimica perde eletrées, fica oxidada (Oxidagao significa perda de eletrdes. Quando uma espécie quimica ganha eletrdes, fica reduzida Redugao significa ganho de eletrées. A oxidagdo a redugo ocorrem em simulténeo, no existindo uma sem a outra, porque o numero de eletrdes perdidos pelas espécies que se oxidam ‘As reagdes de oxidacao- tem de ser igual ao nUmera de eletres ganho pelas espécies que se reduzem. -tedugdo so, de uma forma A estas reagbes que envolvem a transferéncia de eletrdes entre as espécies — Scvigue mage dé-se o nome de reagées de oxidagdo-redugao. Por exemplo, mergulhando um prego de ferro (Fe) numa solugéo contendo ides cobre (Cu*) [Fa 4t] observa-se a formagao de uma pelicula de cor aver- elhada sobre o prego, enquanto a solugdo perde a cor azul [Fs 48 @ EIEN Frese num solugso contendo ies cobre (A) rego onda e solo descorada (8) AAs reagdes que ocorreram podem ser representadas pelas equagées das semirreacdes também denominadas semiequacdes: ‘Semirreacdo de oxidacdo: Fe(s) —> Fe**(aq) + 2 e~ (perda de eletroes) ‘Semirreagao de redugdo: Cu*(aq) + 2 €~ —> Cu(s) (ganho de eletroes) 163461 Cractarzapio sas ages ee eldase-redugio ‘As espécies responsaveis pela oxidagao e pela redugao io, respetivamente, 0 agente coxidante e o agente redutor. O agente redutor é 2 espécie oxidada (perde eletes) O agente oxidante & a espécie reduzida (ganha eletrdes). oe © 164 Quando se somam as duas semirreag6es, obtém-se a reagao global do pprocesso, que néo mostra o niimero de eletrées trocados entre as espécies: Fe(s) —> Fe?'(aq) + 26 Oxidagao Cur*(aa) +26 —> Cuts) Reducao Fels) + Cu®*(aq) —» Fe*"(aq) + Culs) Reagao de oxidacdo-reducao Analisando a equagao global, verifica-se que, devido a transferéncia de eletrées, ocorreu uma mudanga na carga elétrica das espécies envolvidas na reagao: + Fe(s) perdeu eletrOes > Fe(s) oxidou-se = Fe(s) atuou como agente edutor a0 provocar a reducao do Cu**(aq); * Cu?*(aq) ganhou eletrées = Cu?*(aq) reduziu-se > Cu?*(aq) atuou como agente oxidante 20 provocar a oxidacao do Fe(s) Neste exemplo, os conceitos de oxidacao e de redugao sao faceis de com- preender porque a transferéncia de eletrées € detetada por leitura direta da formula dos ises. No entanto, existe processes cuja equago quimica no evidencia a mudanca de carga elétrica das espécies. Por exemplo, a reagdo de formagao de hidréxido de ferro) envolvido na origem da ferrugem: 2 Fe(s) + O2(g) + 2 H,O(I) —> 2 Fe(OH),(s) Nesta reagao, s6 por observagao nao é possivel identificar a espécie que perde eletrées e a que ganha. Para fazer essa identificacao é util o conceito de niimero de oxidagao. By Nimeros de oxidagao No inicio do século xx, os quimicos Henry Talbot e Arthur Blanchard (1907) ropuseram um sistema de numeracdo que definia os diferentes estados de ‘oxidagao de um elemento, mas s6 em 1938 0 quimico Wendell Latimer propos ‘© conceito de nimero de oxidacao, para facilitar a identificagao das reacdes de oxidagao-reducao, O numero de oxidacao ¢ a carga que, teoricamente, o atomo de um ele- mento tem se ganhar ou perder eletrées, quando estabelece uma ligagao num composto, Essa carga pode ser real, como no caso da carga dos ides em solugo, ou formal em fungao das ligages (covalentes apolares ou polares) que estabelece ‘Nos compostes moleculares. Deste modo, € necessério conhecer e aplicar algu- mas regras para determinagao dos nimeros de oxidacao.1. O nimero de oxidagao de cada étomo livre ou numa substdncia ele- mentar € sempre zero. m Regras para a atribuiggo do nimero de oxidacao (n. 0.) Exemplos: H, ; 02 ; F: ; C (na grafite ou no diamante) 2. Onimero de oxidacao de um ido monoatémico é igual a carga respetiva Exemplos: Na* ; Ca®* ; C2 mo: 41 420-1 3. O ntimero de oxidacao do elemento hidrogénio nas substancias com- postas ¢ +1. Exemplos: HC2 ; H.CO; ; NH no: +1 +1 +1 Excecao para 0s hidretos metdlicos, cujo ntimero de oxidagao é Exemplos: NaH ; Cal, neo: 1 s O ntimero de oxidagaio do elemento oxigénio nas substancias compos- tas 6 — Exemplos: H-0 ; H:S0; ; COz no 2-2 Excecao para 05 peréxidos, cujo numero de oxidacao é —1. Exemplos: 1.0, ; K-02 5. A some algévica dos nimeros de exidapdo de todos os tomas de um composto € zero. © numero de oxidagao para 1s atomos do grupo dos halogéneos é —1, com 6. A soma algébrica dos ntimeros de oxidagao de todos os dtomas de um oAo2e do cor, bromo ido poliatomico ¢ igual a carga do ido. @ iodo, quando se combinam com oxigénio ou outro Existem elementos que, quando formam compostos, tém nlimero de axida-__halogéneo com nimero cd fixo [rapa atémico inferior. Tabela 1 Numeros de oxidagao de alguns elementos da Tabela Periédica quando formam compostos: Metais alcalino- terrosos KC) Prata (Ag) Zineo (Zn) (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) Cee Ca anc) Namero de alias oO; +1 O43 | Ot 0; +2 : Kis); KCBS) | Clg): CaCets) | AL), ALO.(s) | Agts); Aces) | Zn’), ZnOts) pee] oo + Lo #2 | o 48 o + O42 165“41 caracerzagio dos eagbes onder m Calculo de nimeros de Gao AA partir da aplicagao das regras anteriores, € possivel calcular o nimero de oxidacao dos dtomos, cujo estado de oxidacao pode variar consoante as ligagées estabelecidas. Determine o numero de oxidagao do carbono: a) Na molécula de mondxido de carbono (CO); b) no ido carbonate (CO3-); c) na molécula de metano (CH,). a) RESOLUGAO: Molécula CO: n. 0. (C) = 7 Aplicar a regra n.° 5: 1x n.0.(C)+1 xno. (0) Aplicar a regra n° 4: 1xn.0.(C)+1x (-2)=0 Resolver: 1 x n.o.(C) + 1 x (-2)=081xn.0.(C)-2=08n0C = +2 RESPOSTA: O numero de oxida¢do do carbono no monéxido de carbono é +2. b) RESOLUGAO: Aplicar a regran°6:1 x n.0.(C) + 3 x n.0.(0) = -2 Aplicar a regra n° 4:1 x n.0.(C) + 3 x (-2) Resolver: 1 X n.o.(C) + 3 x (-2)= 21x n.0.()-6= -26n0.(0) RESPOSTA: O niimero de oxidagao do carbono no ido carbonato é +4, ©) RESOLUGAG: Molécula CH,: n. 0. (C) =? Aplicar a regran? 5: 1 x n.0, (C) + 4 x n.o. (H) Aplicar a regra n? 3: 1 x n.0.(C) + 4 x (+1) Resolver: 1 X n.0.(C) +4 x (H)=081xn0C)+4=08n0C = RESPOSTA: O numero de oxidagao do carbono no metana é —4. CO be —e éde oxidagao e de reducdo vos meee fl LEEW tes: Para caracterizar uma reagao de oxidacao-reducdo, € necessario verficar qual é a espécie que perde e qual é a espécie que ganha eletrées. Para tal, deve-se conhecer 0 nlimero de oxidagao de todos os elementos que partici- pam na reagao e analisar a variago dos nimeros de oxidagdo (An. 0.) 1 exemplo: Reaco de formacao da ferrugem 0 0, aceita eletrdes. O n. 0. diminul Tl Redugao ry 2 Fels) + O,(g) + 2H,0(2) ——+ 2 Fe(OH),(s) 0 0 +H-2 42-241 O Fe cede eletroes. On. 0. aumenta Oxidagao Trata-se de uma reagao redox, porque hé transferéncia de eletroes entre o ferro € 0 oxigénio. O ferro cede eletrdes e 0 oxigénio recebe eletroes. Variagao dos niimeros de oxidagao (An. 0.): * An. 0, (Fe) = +2 — 0 = +2 = a variagao do numero de oxidacao 6 positiva, pelo que o Fe se oxida, atuando como agente redutor, * An.o. (0) = -2 — 0 = -2 > variacao do numero de oxidagdo 6 negativa, pelo que 0 oxigénio na molécula de O» se reduz, atuando ‘como agente oxidante. 2° exemplo: Reagao de sintese do amoniaco Oxidagio OH, cede eletrées. On. 0. aumenta, He 6 0 agente redutor. 3 Hg) + NA(g) —_ 2.NH(g) ° ° 341 Redugao lf ON, aceita eletrtes. On. 0. diminui Nz6 0 agente oxidant. Variagao dos nimeros de oxidago (An. o. * Ano. (H) = +1 — 0 = +1 = a variagdo do némero de oxidagao do hidrogénio € positiva, pelo que o H se oxida, atuando a molécula H; como agente redutor; + An. 0, (N) = —3 — 0 = —3 = a variacao do numero de axidagao do nitrogénio é negativa, por isso, 0 N se reduz, atuando a molécula de Np como agente oxidante. 167441 Caractrzngt das apes de oiapbo-eduin 3.° exemplo: Reaco de formagao do diéxido de nitrogénio O didxido de nitrogénio (NO,) é um poluente formado a partir da oxidagao do monéxido de nitrogénio (NO). Oxidagéo Cede eletBes. O n. 0. de N aumenta NO é o agente redutor. 2 NO(g) + O,(g) —— 2 NOA(g) +2-2 0 +4-2 Redugio Lt Aceita eletroes. O n. 0. de O diminui. 02 € 0 agente oxidante. Variagdo dos ntimeros de oxidacao (An. o,): An. 0, (N) = +4 — (+2) = +2 = a variagio do numero de oxidagao do N na molécula de NO é positiva, por isso, este elemento oxida-se, atuando NO como agente redutor; * Bn. 0, (0) = —2 — 0 = —2 = a variago do ntimero de oxidagao do © na molécula de 0; € negativa, por isso, este elemento reduz-se, atuando a molécula de O; como agente oxidante. _- 4S exemplo: Reago do aluminio numa solugdo aquosa de dcido cloridrico Quando se coloca aluminio numa solugao aquosa de écido clorl- drico, ocorre uma reacao redox em que o aluminio reage com os ides H* do Acido [Fis.88 }, libertando hidrogénio e formando cloreto de aluminio: ‘Aluminio granulado (A); aluminio em HCE(aq) (8). Os tomes de aluminio transferem eletrées para os ides H’. Os anides Ce no intervém diretamente na reago. Representando a oxidago e a reducao por serniequagtes, obtém-se: AL(s) —> AL?*(aq) + 3 €> (Semirreagao de oxidacdo) 2 H*(aq) + 2 e~ —> H,(g) (Semireagao de reducao) 168‘stononiwo 4 neagbes ne oxtoagso-epuGio A Analisando 0 esquema anterior, verifica-se que é necessario proceder 20 acerto, multiplicando pelo minimo miltiplo comum, para que o numero de eletrdes cedidos pelo aluminio seja igual a0 numero de eletrdes recebidos pelo hidrogénio: (2x) AG(s) —> A@?*(aq) + 3 e~ (Semirreacao de oxidacao) (3X) 2 H¥(aq) + 2 e~ —> Hol(g) (Semirreagao de redugao) Obtém-se, entdo: 2 Al(s) —> 2 AL?*(aq) + 6 e7 (Semirreacdo de oxidacao) 6 H*(aq) + 6 e~ —> 3 H,(g) (Semirreagao de redugao) Como referido anteriormente, a reagdo iénica global no mostra o numero de eletrdes transferidos, e tem de estar «certar quer em relagdo ao numero de tomos quer em relagao as cargas elétricas: 2 Als) + 6 Hlaq) —> 2 Ae™*(aq) + 3 Ha(g) (Reapto iirica goba) ‘A semelhanca das reagdes em que hd transferéncia de proties (reacdes de Acido-base), nas reagbes em que hd transferéncia de eletrOes (reagdes de oxidagao-redugao) formam-se pares conjugados — pares redox. Os pares redox sao formadios por oxidante/redutor. Para este exemplo: AG*Y/A e Ht/H, ‘As espécies com o mesmo elemento quimico mas que diferem no numero de oxidagao desse elemento constituem um par redox conjugado — oxi- dante/redutor. Cada reogo om cos pares endantfedutr Em resumo, uma reagao de oxidagao-reducdo pode representar-se por duas semiequagtes (semiequacao de oxidagao e semiequagao de redugao), uma equagac ignica (sem indicacao dos eletrBes transferidos) ou uma equa~ 40 molecular, A equac0 molecular para a reagao entre o aluminio e a solu- ‘cdo aquosa de acide cloridrico &: 4 2 AL(s) + 6 HCL(aq) —> 2 ALCL; (aq) + 3 HL) 16941 aracteriapto des eages de oiéaSo-otucso PU [Nas estacdes de tratamento aplicam-se varios processos para reduzir ‘a concentragao de poluentes. Um dos processos pode ser representado pela equagao quimica: H.S(g) + Oslg) —> SOx(@) + H.0(8) 1.1 Verifique, calculando a variagdio dos nlimeros de oxidagao, que se trata de uma reagdo de oxidacao-redugao. 12 Identifique: a) a espécie oxidada; ) oagente redutor, b) a espécie reduzida; @) 0s pares redox ©) o agente oxidante; cobencs 1.3 Acerte a equacao quimica, Ed Considere a equacao seguinte, que traduz uma rea¢ao redox: Fe(s) + CuSO,(aq) —> Fe{SO,)elaq) + Cuts) 2.1 Identifique a espécie oxidada e a espécie reduzide. 2.2 Acerte a equacao quimica. 2.3 Identifique os pares redox conjugados. Considere a equagdo que traduz a reagto entre uma placa de zinco © uma solugao aquosa contend ides ferro) Fe*(aq) + Zn(s) —» Zn?*(aq) + Fels) 3.1 Escreva as semiequagtes de oxidacdo e de reducao, 3.2 Identifique os pares redox conjugados. (0 s6dia metdlico reage com a égua, de acordo com a seguinte equagao quimica: Na(s) + H,0(@) —> NaOH(aq) + Hele) 4,1 Mostre que se trata de uma reagao redox, indicando a variagao dos nimeros de oxidacao. 4.2 Escreva a equagéo quimica acertada, 43 Identfque a) espécie oxidada e o agente oxidant; b) a especie reduzida e o agente redutor €) 08 pares redox conjugados. Considere 0 esquema que pode representar uma reago de oxidacao- ~redugao entre os ides de our e a prata ‘AvP(aq) + Ae(s) > Aus) + Ag*(aa) 5.1 Acerte a equagao iénicarepresentatva da reacao, 5.2 Escreva as semiequacies de oxidagéo e de reducao, 5.3 Identfique os pares redox coriugados 170Forga relativa de oxidantes e redutores Nas reagbes de oxidagao-redugdo, como referido anteriormente, ocorrem transferéncias de eletrOes entre uma espécie que se comporta como redutor (ofre oxidagao) e outra que se comporta como oxidante (sofre reduc). No entanto, verifica-se que nem todos os oxidantes e redutores se com- porta do mesmo modo nas diversas reagdes de oxidago-redugao. Ey Reagao acido-metal No subdominio 3, foi referido que a chuva dcida causava prejuizos em todo © patriménio edificado, Os acidos existentes na chuva, além de corroerem ‘a caleério e 0 marmore dos edificios e estétuas, também danificam obras de arte de metal [Fig-6], bem como as estruturas metdlicas de edificios [Fi.7 Estetua Prédio com estuturas Helceloer enferuades Para compreender melhor os danos causados pela oxidagao dos metais, torna-se importante estudar as reacdes entre os acidos e os metais. Torna-se, pois, importante minimizar os danos causados pela oxidagao dos metais. Considere-se uma solugdo de Acido cloridrico e trés metais: 0 zinco, 0 ferro e 0 cobre. Quando se colaca em trés tubos de ensaio um pedago de cada um destes trés metais e um pouco de solucao de Acido cloridrico, verifica-se que, no caso do zinco e do ferro, ha libertagaio de um gas — o hidrogénio — enquanto no caso do cobre no se verica ibertago RRR nco (a, feo (8) e cote ©) merguaces numa ce 24s [Fae] solugao de Acido clr.4.2 orga reat de ints erates Utliza-se nestas equacbes, por simplicidade, 0 ido H*(aq) em vez do ido H,0" aq). Fita de magnésio rmerguihada numa solugao de sulfato de cobre() Estas reagdes s&o traduzidas pelas seguintes equacdes quimicas: Zn(s) + 2 HC&(aq) —> ZnC2,(aq) + Hole) Fe(s) + 2 HC&(aq) —> FeC2a(aq) + H.(e) Qu sob a forma idnica: Zn(s) + 2 H*(aq) —> Zn?*(aq) + H.(g) Fe(s) + 2 H*(aq) —> Fe®*(aq) + H.(g) Na figura 8, observa-se que a quantidade de hidrogénio libertada & maior no caso do zinco do que no ferro, e que 0 cobre nao reage com o écido, por isso, ndo hé libertagao de hidrogénio. Poder-se-d assim concluir que nem todos os metais se comportam do mesmo mado quando em contacto com o cide cloridrico. Este facto baseia-se na diferente reatividade dos metais perante o ido H* existente no Acido. Nos dois primeiros exemplos, 0 zinco eo ferro oxidaram-se, transferindo eletrées para o ido H*, que se reduziu a hidrogénio, Tendo em conta que no caso do zinco houve libertago de hidrogénio em maior quantidade, este é um redutor mats forte do que 0 ferro. No caso do cobre, como no howve rea¢o, conclui-se que 0 cobre é um redutor mais fraco do que os outros dois metais, nao conseguindo assim reduzir 0 ido H* dos dcidos a hidrogénio gasoso. | 4.2.2 J Poder redutor e poder oxidante Quando se pretende ordenar os metais através do seu poder redutor, deve realizar-se algumas reagdes, a fim de comparar a tendéncia dos metais em perder eletrées (sofrendo oxidacao). Considerem-se dois metais, o magnésio e o cobre, e duas solugSes aquo- ‘sas de cloreto de magnésio e sulfato de cobretll). Quando se mergulha a fita de magnésio numa solugo de sulfato de cobre(), verifica-se que, apés alguns minutos [Fg * ocorre a deposigo sobre a fita de magnésio de uma camada castanha- -avermelhada de cobre; * a fita de magnésio € corroida; ‘+ a solugdo fica com uma tonalidade mais clara, ‘A equagao iénica que traduz esta reagao é: Mg(s) + Cu?*(aq) —> Mg?*(aq) + Cu(s)sumo sae mito ua A Assim, verifica-se que 0 ido Cu?* existente na solugao sofre reducao, depositando-se sob a forma de cobre metélico, enquanto magnésio se oxida a ides Mg** que ficam em solugao. Introduzindo-se agora um pedaco de cobre na solugao de cloreto de mag- nésio, néo se verifica qualquer reagéo [Fe 10 Pode, entéo, concluit-se que: © o magnésio tem um poder redutor maior do que o cobre; * 0 ido Mg** tem um poder oxidante menor do que o ido Cu’ Considere-se agora os metais cobre e prata e as solugdes de sulfato de cobre € nitrato de prata ‘Quando se coloca um pedaco de cobre numa solugao de nitrato de prata, apés alguns minutos [Fi 1}, verifica-se que: * ocorre deposigao de prata metdlica sobre o cobre; * 0 pedaco de cobre fica corroido; * a solugao adquire uma tonalidade azul ‘A equacao iénica que traduz esta reagdo é a seguinte: 2 Ag*(aq) + Cu(s) > Cu?*(aq) + 2 Agis) Neste caso, os ides Ag* existentes na solugao reduzem-se a prata meté- lica, enquanto 0 cobre se oxida a ides Cu?* que ficam em solucdo. Estes sé0 (0s responsaveis pelo aparecimento da cor azul-esverdeada na solugdo. Colocando em seguida um pedago de prata numa solugao de sulfato de cobre(ll), ndo se verifica a ocorréncia de qualquer reagao [Fig 12 Conelui-se, entdo, que: * ocobre tem um poder redutor maior do que o da prata; + 010 Ag’ tem um poder oxidante maior do que 0 ido Cu? A partir das experiéncias descritas, padem ordenar-se os trés metais con- siderados e os seus ies, por ordem crescente de poder redutor e de poder oxidante, respetivamente, Mg ; Cu ; Ag <— Poder redutor crescente Mg; Cu; Agt —— Poder oxidante crescente = eiaco de cobre ‘mergulhado numa solugao de cloreto de magnésio, TEED Peciaco ce coore merguhado numa sougdo de nitato de pata DERE Peca50 3 orate mergulhado numa solugdo de sulfato de cobre(l). Poder redutor Capacidade que uma determinada espécie tern de softer oxidagao e, portanto, de reduzir outra, Poder oxidante Capacidade que uma determinada espécie tern de softer redugdo e, portanto, de oxider outra Quanto maior foro poder redutor de um metal, menor serd 0 poder oxidante do igo do seu par conjugado coxidante/redutor, e vice-versa, 173442 Foraroltv de cridantes eredutores Ey Série eletroquimica Considerando as reages atrés referidas e realizando um maior numero de reacdes envolvendo metais e iGes metélicos, seré possivel estabelecer uma ordenacao para os varios pares redox conjugados, & qual se chama série eletroquimica qualitativa [Fs.13] Esta ordena de forma crescente ou decrescente os redutores/oxidantes, permitindo tirar conclusdes sobre qual tera maior poder redutor/oxidante, ese uma determinada reagao acorrerd ou nao. Agente ‘Agente oxidante redutor Ute) + K+(aq) + € Bat*(aq) +26 cartaq) +20 Na“(eq) +e Mgi*(aq) + 20° AU r(aq) + 36° Mn(aq) + 26> Ini*(aq) + 20° (aq) + 3° Fee*(aq) + 2€° Cat+(aa) + 26 (cot faq) + 20 NP(eq) + 2e° Snitaq) + 2 Poi*tag) + 26° 2tHHaq) + 2e~ — Cueraq) + 22° Agttag) te ats) Av(eq) +30 US a série letroquinica qualitative Nesta série, também se incluiu a equagdo de redugdo do ido H* aH, pois assim € possivel prever se um determinado metal consegue deslocar © hidrogénio dos acidos. 174suv «neates conus eho A De um modo geral,a partir da série eletroquimica pode concluir-se 0 seguinte: * Os metais com maior poder redutor ocupam a parte superior da tabela, Assim, estes terao maior facilidade em perder eletrdes e softer oxidacdo. * Quanto maior for 0 poder redutor do metal, menor serd o poder oxidante do seu ido conjugade. * Todos os metais acima do hidrogénio conseguem desiocar este gés dos acidos. * Quando um metal se encontrar acima de um determinado ido metalico, tem capacidade de reduzir esse ido. O contrario ndo ocorre. Por exemplo, o chumbo que se encontra acima da prata consegue reduzir 0 io Ag*, a prata metélica, no ocorrendo o contrério. © cure é 0 metal que se encontra na parte inferior da tabela, portanto, com menor poder redutor. Este facto permite explicar o elevado valor deste metal, que, por ser muito pouco reativo, pode ser visto nos revestimentos em partes de igreias, paldcios e até nos sarcofagos e esculturas egipcias [Ra 1 PED Méscare mortuaria E também por este motivo que este metal é muito usado em joalharia, pois Ge fea Tuaninaron executada em ouro as joias de ouro tem maior durabilidade do que as feitas de outros metais Serna reer] mais reativos do que o ouro. preciosos. Conese Num laboratério de quimica, um aluno, sem consultar a série eletroquimica, armazenou a solugao nitrato de niquel (Ni(NO3),) que acabara de preparar, num recipiente de aluminio. Indique, justificando, se o procedimiento foi o correto. RESOLUGAO: 0 procedimento no foi o correto, pois ao consultar-se a série eletroquimica, verifica-se que o aluminio tem maior poder redutor do que o niquel. Assim ao fim de algum tempo, 0 niquel comecaria a deposi- tar-se no recipiente de aluminio eo ido NP oxidaria 0 aluminio do recipiente, segundo a reagao: 3 NiP*(aq) + 2 Ae (s) —» 2 AE*(aq) + 3 Ni(s) Como 0 aluminio passaria para a solucao, o recipiente comecaria a deteriorar-se, Boerne rey Dos metais magnésio, ferro e cobre, qual ou quais, podem ao ser mergulhados numa solugao de cloreto de estanholl), ficar recobertos por uma pelicula de estanho? Justifique a sua resposta. AAdaptade do Exame de Quimica, 2*fase, 1987 RESOLUGAO: Ao consultar a série eletroquimica verifica-se que 0 magnésio e 0 ferro tem maior poder redutor do que o estanho e que 0 cobre tem menor poder redutor do que o estanho. Assim, os Unicos metais que va0 ‘conseguir reduzir 0 ido Sn" (aq) a Sn(s) e, consequentemente, ficar recobertos por uma pelicula deste metal so 0 magnésio e 0 ferro.CO Quando se deitam umas gotas de dcido sulfrico (H,S0.) sobre uma placa de ferro, surgem bolhas gasosas de hidrogénio. O mesmo jé nao acontece ao adicionar o mesmo acido a um pequeno pedaco de prata De entre as opgdes seguintes, escolha a incorreta (A) 0 ferro reduz 0 io H* do Acido a hidrogénio gasoso. (B) 0 hidrogénio oxide o ferro metalico (©) 0 poder redutor do ferro & superior ao da prata, (D) De entre 05 dois metais, a prata tem menor tendéncia a ceder eletrSes do que o ferro. Observe as figuras seguintes. o w Lamina de suino Farina de sue 7 Solugao contendo- ‘J Solugao contendo- ides Cd?* ides Cu ceo @ Sem consultar a série eletroquimica, responda as questdes seguintes. 2.1 Ordene os trés metais por ordem crescente de poder redutor. 2.2 Qual dos ides metalicos possui maior poder oxidante? 2.3 Escreva as equagoes ionicas das reagdes ocorridas em | ell De entre as frases seguintes, selecione a correta. (Consuite a série eletroquimica da pagina 174.) (A) 0 chumbo oxida-se mais faciimente do que 0 cr6mio. (8) Todos os metais indicados na série eletroquimica conseguem ceder eletrGes ao ido H*. (©) O magnésio tem maior tendéncia a ceder eletrOes do que 0 zinco. (D) 0 iao AG ganha eletrdes com maior facilidade do que o igo Ni*. eC ee ‘em moedas antigas encontradas no fund do mar. Considere uma moeda de cobre (Cu) e uma de ouro (Au). Refira, justificando com base na informagao fornecida a seguir, qual das moedas tera sofrido corrosao em maior extensdo. Au) Ag Cu/Ni Fe Zn) Poder redutor crescente ‘Adaptado de Exame de Fisica e Quimica A, 2 fase, 2009 176Corrosao No Mundo, acontecem todos os anos diversos acidentes envolvendo estruturas metélicas, devido & corrosao das mesmas [Fg-18 ], Este proceso provoca diariamente estragos (que muitas vezes ndo sa visiveis) em navios, automéveis, estatuas, etc. No Mundo, estima-se que cerca de 20 % do ferro produzido seja utilizado para substituir aquele que softe corrosdio. IEEIREY cstpso de ponte nos Estados Uncos da América em pate devo & corrosto, m O que 6, entao, a corrosio? A corrosao consiste na deterioragao de metais causada por processos. eletroquimicos (reagdes de oxidacdo-reducao). O ferro € um metal que sofre corrosao com facilidade, com formagao de ferrugem sobre o metal. A ferrugem é formada por formas hidratadas de 6xido de ferro(l). A formagao da ferrugem necessita da presenga de oxigénio e gua. A corrosao nao se limita apenas ao ferro. Muitos outros metais e ligas metélicas também softem corroséo. Esta esté muito presente na sociedade, traduzindo-se em perdas econémicas associadas & diminuigao do tempo de vide dos materiais. A corrosao pode ser classificada em trés tipos, consoante a forma de acd do meio sobre o metal: '* Corrosao eletroquimica: o metal est4 exposto a um meio himido, no qual esté presente 0 oxigénio e a égua. A ferrugem referida anterior- mente é 0 resultado de uma corrosao eletroquimica. * Corrosao quimica: 0 material é atacado por um agente quimico. Por exemplo,o cimento armado das construgées [Fig 16], ao longo dos tem- os, & corroido por agentes poluentes, * Corrosao eletrolitica: esta corrosao nao é espontanea, necessitando da aplicagao externa de uma corrente elétrica, DEERE cor0s30 ns parece de cimonto de um par de ume ponte 7743. Conant m™ Corrosdo dos metais: um processo de oxidagado-reducao A corrosdo dos metais é um processo em que o metal 6 deteriorado por meio de reacdes de oxidacdo-reducao, que ocorre naturalmente. Este processo causa grandes prejuizos econémicos e sociais. A Quimica desempenha um papel de extrema importancia na procura e desenvolvimento de meios para xe = . Anotio a protecao dos materiais contra a corrosao, Zinco atacado pela corroséo Reagao de onid Reagio de redugio protegendo o casco da embarcagio. (cated) | Mw tn x tne ex Anodos de zinco para proteco do casco da embarcagao, ‘A corros4o causa impactos ao nivel z de economia, da seguranga e da sade. [A protegao dos metas € imorescindivel Um dos processos para evitar a corrosdo ¢ utlizagao da protecao catddica, apicanda um metal de «sacrificio» (ue sore corrosto antes da estrutura que protege. As correntes galvanicas podem afetar a sade ‘Amélgama (ovata e estanha) Vortimetro Por exemplo, quando um dentista usa materials com diferentes poderes redutores L no tratamento de céries, “ (composta por prata e estanho) contacta corrente elétrica que provoca dor ao entrar em contacto com a saliva,susie «reaps be nmaeio-enuet0 Voltimetro Zn (node) Fe (cétodo) Solugiode ZnSO, | 1,0 mol dm | | Zn(s) —> 2n*(aq) + 2€ Fe (aq) + 20° —> Fels) Solugdo de FeSO, 1,0 mol dm fons Investigagao em trabalho de casa para dar resposta a questo Como protegero casco de um navio? Propor a cada aluno as taretas seguintes 1.1 Faca uma recolha de agua do mr, planfique execute uma experiéncia que contribua para dar resposta 8 questao formuiada, 1.2 Durante uma semana observe giariamente, egiste € fotografe os resultados da experiéncia que realizou EA Aralsr, em grupo-turma, os resultados obtidos.Redutor Oxidante | Espécie quimica que ganha eletrOes, Espécie quimica que perde eletroes, Par redox conjugado Oxidante/Redutor Espécie oxidada UL Espécie reduzida | UD REAGAO DE OXIDAGAO-REDUGAO (transferéncia de eletrées entre as espécies) Estados de oxidagao Numeros de oxidagao | Semiequagao de oxidagao ~ Equacao global len! ‘Semiequacao de redugao Reagao Corrosao dos metais Retuofa do lo bicroginio Processo de oxidagao-redugo Poder redutor crescente Au Ag Cu H: Pb Sn Ni Co Cd Fe Cr Zn Mn Al Mg Na Ca Ba K Li ‘Aus Agt Cu? HY Po** Sn? Nit CoP Ca? Fe? Ce Zn Mn?* AIS* Mg? Na* Cat Bat KT Lit Poder oxidante crescente Previsio de ocorréncia de uma reagao de oxidagdo-redugo 180ee eT cs IEl De entre as reacdes seguintes, identifique as que representam reacdes de oxidagao-redugdo, (A) NHs(g) + H,0(2) —» NH.OH(aq) (8) CH.(g) + 2 H,0(g) —» COxAg) + 4 Hele) (©) MnOz(s) + H"(aq) + Ce-(aq) —> Mn?*(aq) + HOt) + C2a(g) (0) Cu0(s) + 2 HNOs{aq)—> Cu(NO,),{aq) + H,0(8) El Determine o nmero de oxidagao do fosforo (P) em cada uma das espécies quimicas apresentadas a) Py b) POF ET De entre as afirmactes seguintes, relativas as reagdes de oxidagao-redugao, selecione a correta. (A) A reagao de oxidacao ocorre antes da reagSo de redugao. (B) 0 elemento que perde eletroes oxida-se. (C) 0 redutor sofre redugao e o oxidante sofre oxidagao. (0) 0 redutor é a espécie que ganha eletroes, i Nas industrias siderdrgicas, 0 ferro ¢ obtido em grande quantidade por melo da reac do dxido e ferroiill) (Fe,0;) com monéxido de carbono (CO), traduzida pela seguinte equaco quimica: Fe,0,(s) + 3 COlg) —» 3 COAg) + 2 Fels) 4.1 Prove, calculando a veriagao dos numeros de oxidago, que a reagao indicada é de oxidago-reducaio. 4.2 Identifique a) a espécie que sofre redugao; 4) o agente oxidante; b) a espécie que sofre oxidagao; €) 0s pares redox conjugados. ©) o agente redutor; El A equacao quimica que traduz 2 reagao entre 0 aluminio e 0 didxido de manganéstll) & 2A) + 3 Mn0{s) —» ALO3(s) + 3 Mn(s) 'dentifique 0 agente redutor desta equacéo, justificando a escolha com base na variago do numero de oxidagao. GI 0 potassio reage com a agua de acordo com a seguinte equacao quimica: 2K(s) + 2H.0(@) —> 2 KOHIaq) + H.(g) Com base nesta equacao, selecione, de entre as afirriacdes seguintes, a correta (A) 0 potassio sofre redugao. (B) 0 numero de oxidagao do sédio no composto KOH é —1 (©) A dgua comporta-se como agente redutor. (D) 0 hidrogénio da agua € reduzido pelo potdssio.DOs IH Embora 0 cobre nao desloque o hidrogénio dos acidos, ele reage com 0 dcido nitrico (HNO:) de acordo com a seguinte equacdo: Culs) + 4 HNO,(aq) —» 2 NO,(aq) + Cu(NO.)-(aq)+ 2 H.0(2) 7.1 Justifique @ seguinte afirmagao: A reagao entre o Acido nitrico € o cobre é uma reagao de oxidagao-redugao. 7.2 De entre as seguintes afirmacoes, selecione a incorreta. (A) 0 cobre é a espécie que cede eletrdes, (B) 0 HNOs é 0 agente oxidante. (C) 0 niimero de oxidagao do nitrogénio varia duas unidades, (0) 0 cobre softe oxidacao, El 0s esquemas | € Il representam, respetivamente, uma barra de chumbo mergulhada ‘numa solugdo aquosa de nitrato de prata e uma barra de prata mergulhada numa solugéo ‘aquosa de nitrato de chumbo, oO LT] UD ‘ARNO, (aa) Consulte a série eletroquimica da pagina 174 e selecione a opcao que descreve corretamente 0 ‘que acontece em | Il PoINO:), (aq) (A) Em I no se observa qualquer alteracao. Em Il observa-se a deposigdo de chumbo na barra, (B) Em |e em II ndo se observa qualquer alteragao, (©) Em | observa-se a deposi¢ao de prata na barra. Em II no se observa qualquer alteracéo. (0) Observa-se simultaneamente deposigo de prata em | e deposigao de chumbo em Il ‘Adaptado do Exame Nacional de Quimica do 12 ano, fase, 2* chamads, 1997 El Nas exposigGes interativas de Quimica, realiza-se or vezes uma experiéncia denominada «Arvore de prata». Nesta experiéncia, usa-se normalmente fio de cobre e uma solugao aquosa de nitrato de prata. \ 9.1 Explique sucintamente o que acontece durante a experiéncia ry 9.2 Escreva as semiequagbes de oxidagao @ de reducao e a equagao i6nica global da reagao ocorrda,HI Considere um pequeno extrato da série eletroquimica, em que a seta indica o aumento do poder redutor. <_—_—— Zn Pb Ag 10.1 De entre os metais apresentados no extrato da série eletraquimica, qual cede eletroes com ‘maior facilidade? Justifique a sua resposta 10.2 O que acontecerd se agitarmos com uma colher de prata uma solugao de sulfato de zinco? 10.3 Se colocarmos uma lémina de zinco numa salucao de cloreto de chumbolll), ocorreré reagao? Justifique a sua resposta. Introduziu-se uma lamina de aluminio puro numa solugdo de sulfato de cobre(ll). A cor azul da solugo vei desaparecendo ao mesmo tempo que se observa a formagao de um depésito de cobre metalico sobre a lémina. 1L.1 Escreva a equacao quimica que traduz a reago ocorrida, 11.2 Qual foi o elemento redutor? Justifique a sua resposta, ‘Adaptado de Exame de Quimica do 12° ano, 2*fase, 1996 ee Rea eket aU Cee! ‘Associar a oxidagdo & cedéncia de eletrdes e a redugdo ao ganho de eletdes, Interpretarreagoes de oxidagao-redugao como reagbes de transferéncia de eletes Identiicar, numa reagao de oxidagdo-reducSo, as especies uimicas oxidada (tedutor reduzida (oxidant). Identificarestads de oxidagao de um elemento em substancias elementares, compostas e em espécies iénicas a partir do céiculo do seu niimero de oxidacao. Usar 0 conceito de niimero de oxidacao na identificagao de reagdes de oxidagao-reduao. Acertar equagdes quimicas de oxidagao-redugao em casos simples. Interpretar uma reago de oxidagdo-redugo coma um processo ‘em que ocorrem simultaneamente uma oxidagao e uma reducao, escrevendo as semiequagées correspondentes. ‘Associar a acorréncia de uma reacao acida-metal 4 oxidacao do metal com redugo simulténea do io hidragénio. Comparar 0 poder redutor de alguns metals. Prever se uma reagao de oxidagao-redugdo acorre usando uma série eletroquimica adequada, Intorprotar a corrosdio dos metais como um proceso de oxidagao-redugao.