UTILIZAO DA OLFATOMETRIA DINMICA NA VERIFICAO DA EFICCIA DE NEUTRALIZADOR DE ODOR INDUSTRIAL

Henrique de Melo Lisboa(1) Prof. do ENS/UFSC; Eng. Civil pela UFSC (1980); Especializao em Hidrologia pela Escola de Hidrologia e Recursos Hidrulicos - Madrid (1981); Mestre em Meteorologia - USP (1986); DEA em Qumica da Poluio Atmosfrica e Fsica do Meio-ambiente pela Universit Paris VII (1993); Doutorado em Poluio Atmosfrica pela Universit de Pau/Ecole des Mines dAls (Frana, 1996). Marina Eller Quadros Lacey Engenheira sanitarista graduada pela Universidade Federal de Santa Catarina Waldir Nagel Schirmer Prof. Eng. Ambiental da Universidade Estadual do Centro-oeste (2006). Eng Qumico graduado pela Universidade Federal de Santa Catarina (1998/1). Especialista em Marketing Empresarial pela Fundao Getlio Vargas (2001). Mestre em Eng. Ambiental pela Universidade Federal de Santa Catarina (2004). Doutorando em Eng Ambiental pela Universidade Federal de Santa Catarina. Paulo Belli Filho Prof. do ENS/UFSC; Eng. Sanitarista pela UFSC (1982); Mestrado em Hidrulica e Saneamento pela Escola de Engenharia de So Carlos (1985); Doutorado em Doutorado Em Qumica Industrial e Ambiental pela Universite de Rennes I (1995); Ps-doutorado pela Ecole Polytechnique de Montreal (2005) Endereo(1): Campus Universitrio-Trindade, Florianpolis, SC. Universidade Federal de Santa Catarina- Depto. de Engenharia Sanitria e Ambiental, CEP.: 88040-970 Brasil. Fone (48) 33317739 Fax: (048) 3234-6459 - e-mail: hlisboa@ens.ufsc.br RESUMO Apesar do olfato humano no ser muito desenvolvido quando comparando maioria das espcies animais, no se pode desprezar a importncia da nossa percepo olfativa. O sentido olfativo humano muito especializado, as clulas olfativas so capazes de perceber substncias especiais, mesmo em baixas concentraes. Quando ligado s emoes o mais eficaz de todos os sentidos, isto porque est intimamente conectado ao sistema nervoso central, diretamente associado aos estados emocionais. Por este motivo, inmeros produtos neutralizantes e mascarantes de odores so atualmente comercializados por todo o mundo. Este trabalho apresenta um diagnstico que avalia a eficcia de um produto neutralizante de odores industriais. Foram realizados dois testes, um em um ambiente saturado com fumaa de cigarro e outro saturado com t-butil-mercaptana. A tbutil-mercaptana o elemento odorizante adicionado ao gs natural veicular (GNV). A avaliao do produto se deu atravs de olfatometria. Alm da realizao de analises olfatomtricas por olfatmetro (Odile), para determinar a concentrao odorante das amostras, realizaram-se tambm anlises de olfatometria esttica para determinao da intensidade odorante e carter hednico do odor. Em relao ao teste da neutralizao da fumaa de cigarro, foi observado, alm do decaimento natural, um aumento da neutralizao com o passar do tempo, pois, avaliando cada conjunto de amostras separadamente, tm-se que o rendimento do neutralizante em amostras analisadas no 1 dia foi de 40%, e o rendimento naquelas analisadas no segundo dia foi de 66%. Em relao ao teste 2, referente neutralizao da mercaptana, observou-se que um aumento no tempo de contato da t-butil-mercaptana como neutralizante no resultou numa alterao substancial (aumento da neutralizao ou reverso das reaes) da sua capacidade neutralizante. O rendimento do neutralizante foi de 60,5% para as amostras analisadas no primeiro dia e de 61,2% para aquelas analisadas no segundo dia. Em relao intensidade e hedonicidade dos odores neutralizados, houve uma pequena melhoria da qualidade dos odores quando neutralizados. PALAVRAS-CHAVE: EFICINCIA, MERCAPTANA, NEUTRALIZADOR DE ODORES, ODOR, OLFATOMETRIA DINMICA.

INTRODUO Apesar do olfato humano no ser muito desenvolvido quando comparando maioria das espcies animais, no se pode desprezar a importncia da nossa percepo olfativa. O sentido olfativo humano muito especializado, sendo que as clulas olfativas so capazes de perceber substncias especiais, mesmo que s haja um milionsimo de miligramas destas em um metro cbico de ar. Quando ligado s emoes o mais eficaz de todos os sentidos, isto porque est intimamente conectado ao sistema nervoso central, diretamente associado aos estados emocionais. Por este motivo, inmeros produtos neutralizantes e mascarantes de odores so atualmente comercializados por todo o mundo. Este trabalho apresenta um diagnstico que avalia a eficcia de um produto neutralizante de odores industriais. Foram realizados dois testes, um em um ambiente saturado com fumaa de cigarro e outro saturado com t-butil-mercaptana. A t-butil-mercaptana o elemento odorizante adicionado ao gs natural veicular (GNV), para permitir que o nariz humano detecte a sua presena no ar e acuse provveis vazamentos. A avaliao do produto se deu atravs de anlises da concentrao de odor das atmosferas produzidas durante os testes, em olfatometria dinmica. Estes testes aconteceram no dia 19/05/05 e as anlises das amostras se decorreram nos dias 19 e 20/05/05. Este trabalho teve como objetivo a apresentao dos resultados da anlise olfatomtrica das atmosferas produzidas durante os testes. Estes testes seguiram as recomendaes da norma ASTM E1593-941 (Standard Practice for Assessing the Efficacy of Air Freshener Products in Reducing Sensory Perceived indoor Air Malodor Intensity). Alm da realizao de analises olfatomtricas por olfatmetro (Odile), para determinar a concentrao odorante das amostras, realizaram-se tambm anlises de olfatometria esttica para determinao da intensidade odorante e carter hednico do odor. Segundo o fabricante, o produto testado neste trabalho biodegradvel e atxico, no contm fosfato, no inflamvel, no corrosivo. Segundo a empresa, o produto testado foi crido para neutralizar, e no mascarar, odores, ou seja, reduzir o seu potencial odorante percepo humana, e no apenas inserir outro odor para alterar sua hedonicidade (caracterstica referente ao grau de agradabilidade de um odor).

MATERIAIS E MTODOS Amostragem e anlise Para coleta das amostras odorantes utilizou-se a tcnica do pulmo num sistema composto de: uma caixa confeccionada em fibra de vidro, uma bomba, mangueiras coletoras de uretano e sacos de Tedlar (material especfico para coleta de odores). Desta forma, o saco colocado no interior da caixa hermeticamente fechada, a qual conectada ao sistema de vcuo atravs de bomba, que quando acionada cria um diferencial de presso negativa dentro da mesma, fazendo com que o ar odorante seja transferido para dentro do saco sem que haja contaminao da bomba e da atmosfera local (figura 1). Figura 1: Tcnica do pulmo para coleta de amostra odorante.

Saco Tedlar

Mangueira para coleta da amostra odorante

1

Esta norma foi reaprovada em 1999.

Para deteco da concentrao odorante foi utilizado o olfatmetro de diluio dinmica marca Odile, verso 2000 (figura 2). Um olfatmetro de diluio dinmica o equipamento capaz de realizar a diluio de uma amostra de ar odorante com ar puro, apresentar esta amostra diluda a um painel de jurados treinados e tratar os resultados estatisticamente, para assim determinar a concentrao de odor da amostra. As diluies so realizadas de maneira dinmica, decrescente e logartmica. O software faz a anlise contnua dos resultados, trabalhando com a mdia logartmica de cada um dos jurados e depois com a mdia dos 6 jurados. Os resultados da anlise so expressos em unidades de odor por metro cbico [UOE/m3], unidade que exprime o nmero de diluies necessrio para que a amostra atinja o limite de percepo olfativo (k50)2. Figura 2: Componentes do sistema do olfatmetro ODILE 2000.

Para se determinar a intensidade odorante e a hedonicidade das amostras, as mesmas foram apresentadas para um painel, composto por 6 pessoas treinadas e calibradas, e estas responderam a um pequeno conjunto de perguntas em relao s caractersticas odorantes da amostra. O objetivo da utilizao deste mtodo foi caracterizar, atravs deste jri de pessoas, a intensidade odorante e a hedonicidade (carter de agrado ou desagrado do odor) de cada amostra analisada. Cada membro do jri passou por um teste olfatomtrico para sua calibrao e posterior identificao das amostras analisadas. O objetivo do teste submeter, individualmente, os membros do jri s diferentes concentraes da soluo de 1-butanol que apresentam diferentes intensidades (figura 3). As solues foram colocadas em cinco frascos de vidro numerados aleatoriamente. O jurado deve ser capaz de colocar os frascos de soluo de 1-butanol em ordem crescente de intensidade odorante.

Concentrao em que apenas 50% dos jurados consegue perceber o odor, definida estatisticamente.

Figura 3: Apresentao das solues de 1-Butanol.

Estas concentraes apresentam a seguinte ordem crescente das intensidades odorantes com seus respectivos nveis de intensidade: muito forte (5), forte (4), mdio (3), fraco (2) e muito fraco (1) Tabela 1. No momento da avaliao da intensidade odorante de uma amostra, cabe ao jurado comparar a intensidade do odor da amostra com a intensidade dos frascos de 1-butanol e encontrar aquele que mais se assemelha amostra avaliada. Tabela 1: Nveis de intensidade de odor usando o 1-Butanol como referncia. NVEL DE CONCENTRAO DE 1-BUTANOL (g/L) INTENSIDADE ODORANTE INTENSIDADE 1 0,001 mf muito fraco 2 0,01 f fraco 3 0,1 M mdio 4 1 F forte 5 10 MF muito forte Fonte: (AFNOR,1993), apud Belli Filho e De Melo Lisboa, 1998. Em relao ao carter hednico do odor, o jurado deve informar como a amostra o faz se sentir, usando a seguinte escala para orientao (tabela 2). Tabela 2: Nveis de hedonicidade de odor. NVEL DE HEDONICIDADE 1 2 3 4 5

O ODOR : Agradvel No incomoda Incomoda pouco Incomoda Incomoda Extremamente

Os testes com o neutralizador de odores (sobre a fumaa de cigarro e mercaptana) ocorreram em uma sala com 6,6m3 de volume, onde todas as entradas de ar foram seladas. Todas as inseres e amostragens foram feitas atravs de mangueiras previamente inseridas no ambiente controlado e, assim, as salas (uma pra cada produto cigarro e mercaptana) permaneceram fechadas durante todo o experimento. A aplicao de neutralizante deu-se com um nebulizador eltrico pelo prprio pessoal da empresa fabricante, que se manteve no interior da sala do incio ao fim do teste. As coletas (nos sacos de Tedlar) ocorreram antes e aps a neutralizao, de modo a se poder comparar os efeitos da nebulizao com a soluo neutralizante. As amostras foram retiradas e analisadas em duplicata. Os resultados apresentados foram obtidos utilizando o Olfatmetro Odile na determinao das concentraes odorantes, expressas em

unidades de odor por metro cbico de ar (UO/m3), em cada situao testada. Os resultados foram gerados com base nas normas ASTM E679-91 (Estados Unidos) e EN 131725 (Unio Europia) e utilizando o programa estatstico PROBIT, usado exclusivamente para o tratamento estatstico dos dados da referida anlise. O Limite de Percepo do Odor (ou Z50) obtido com base nas normas acima citadas. O Z50 o valor limite de percepo do jri, obtido na estimao dos limites de percepo individual dos jurados. RESULTADOS Teste 1: Neutralizao da fumaa de cigarro A tabela 3 mostra os resultados observados para as anlises olfatomtricas no teste da neutralizao da fumaa de cigarro. As amostras A e C foram analisadas no mesmo dia da coleta, e as amostras B e D foram analisadas no dia seguinte aos testes. Tabela 3: Resultados obtidos para o Teste 1: reduo do odor de fumaa de cigarro, segundo a norma europia EN 13725. CONCENTRAO CONCENTRAO NEUTRALIZAO AMOSTRA ODORANTE [UOE/m3] MDIA [OUE/m3] MDIA [OUE/m3] Fumaa de cigarro: A 1512 1253 B 993 50% Fumaa neutralizada: C 905 623 D 340 Percebe-se uma grande diferena de concentrao de odor entre as amostras analisadas num perodo inferior a 5 horas da amostragem e aquelas analisadas no dia seguinte, num perodo de 20 a 22 horas da sua amostragem. Como esta diferena observada tanto nas amostras de fumaa de cigarro pura, como de fumaa com neutralizante, assume-se que o odor da fumaa do cigarro tenha decado com o passar do tempo dentro do saco de amostragem. Percebe-se ento um decaimento natural da concentrao odorante da fumaa de cigarro de 34% para este perodo entre 20 a 22 horas. Alm deste decaimento natural, observa-se tambm um aumento da neutralizao com o passar do tempo, pois, avaliando cada conjunto de amostras separadamente tm-se: Rendimento do neutralizante em amostras analisadas no dia 19/05: 40% Rendimento do neutralizante em amostras analisadas no dia 20/05: 66% J no teste de intensidade odorante, observaram-se os resultados apresentados nos grficos 1 e 2. Grfico 1: Intensidade odorante das amostras de fumaa de cigarro.
6 Nmero de respostas 5 4 3 2 1 0
1. Muito Fraco 2. Fraco 5. Muito Forte 3. Mdio

Amostras A e B: Intensidade
4. Forte

Intensidade Mdia: 3,5 (mdia a forte)

Nvel de Intensidade

Grfico 2: Intensidade odorante das amostras de fumaa neutralizada.

6 Nmero de respostas 5 4 3 2 1 0
1. Muito Fraco 2. Fraco 5. Muito Forte

Amostras C e D: Intensidade
3. Mdio 4. Forte

Intensidade Mdia: 3,75 (mdia a forte)

Nvel de Intensidade

Ao se observar os grficos 1 e 2, afirma-se que no houve reduo aparente da intensidade odorante do ambiente controlado aps a aplicao do produto neutralizante. Observa-se a seguir os grficos contendo os resultados deste teste em relao ao carter hednico do odor (grficos 3 e 4). Grfico 3: Hedonicidade das amostras de fumaa de cigarro.
7 Nmero de respostas 6 5 4 3 2 1 0
1. Agradvel 2. No incomoda 4. Incomoda

Amostras A e B: Hedonicidade
Hedonicidade Mdia: 4,17 (incomoda+)
5. Incomoda extremamente

3. Incomoda pouco

Nvel de Intensidade

Grfico 4: Hedonicidade das amostras de fumaa neutralizada.

8 Nmero de respostas 7 6 5 4 3 2 1 0
1. Agradvel 2. No incomoda 5. Incomoda extremamente

Amostras C e D: Hedonicidade
Hedonicidade Mdia: 3,75 (incomoda-)
3. Incomoda pouco 4. Incomoda

Nvel de Intensidade

Analisando os grficos 3 e 4, observa-se um melhoramento hednico da amostra em aproximadamente 10%. O ndice de hedonicidade do ar dentro da sala descresceu de 4,17 para 3,75. Teste 2: Neutralizao da t-butil-mercaptana A tabela 3 mostra os resultados observados para as anlises olfatomtricas no teste da neutralizao da t-butil-mercaptana. Assim como no teste 1, as amostras E e G foram analisadas no mesmo dia da coleta, e as amostras F e H foram analisadas no dia seguinte aos testes. Tabela 3: Resultados obtidos para o Teste 2: neutralizao do odor de t-butil-mercaptana, segundo a norma europia EN 13725. CONCENTRAO CONCENTRAO NEUTRALIZAO AMOSTRA ODORANTE [UOE/m3] MDIA [OUE/m3] MDIA [OUE/m3] Mercaptana: E 203.079 210.927 F 218.774 61% Mercaptana neutralizada: G 80.294 82.535 H 84.775 Observa-se que o produto neutralizante reduziu os efeitos odorantes da t-butil-mercaptana em 61%. Neste teste, no se pode observar a mesma diferena de concentrao de odor entre as amostras analisadas no mesmo dia da coleta e aquelas analisadas no dia seguinte, como observou-se para a fumaa do cigarro. Neste caso assume-se que a mercaptana no sofreu alteraes qumicas no decorrer do tempo. A concentrao de odor da mercaptana, no 1 dia, de 203.079 U.O./m3 e de 218.774 U.O./m3 no segundo dia (diferena de 7,7%). O mesmo pode ser observado nas amostras de mercaptana neutralizada. A concentrao de odor da mercaptana neutralizada, no 1 dia, de 80.294 U.O./m3 e de 84.775 U.O./m3 no segundo dia (diferena de 5,6%). Asim, o rendimento do neutralizante foi de 60,5% para as amostras analisadas no primeiro dia e de 61,2% para aquelas analisadas no segundo dia. Para este teste, no foi possvel se obter resultados que possam ser comparados, no que concerne a intensidade odorante e o grau de hedonicidade das amostras, j que todas as amostras analisadas apresentaram respostas unnimes de grau 5 (intensidade muito forte e grau hednico que incomoda extremamente).

CONCLUSES Em relao ao teste da neutralizao da fumaa de cigarro (teste 1), tiram-se aqui duas concluses: 1) Os compostos da fumaa de cigarro sofreram um decaimento, reduzindo a sua concentrao odorante nas 17 horas que se decorreram entre as duas anlises olfatomtricas. 2) A reao do neutralizante se aprofundou nestas 17 horas de contato com a fumaa de cigarro e com os novos compostos formados do decaimento desta, o que aprofundou a sua capacidade neutralizante de 40% para 66% no passar de 17 horas. Em relao intensidade odorante da amostra, avaliada em olfatometria esttica, no observou-se melhora com a neutralizao. J em relao hedonicidade, foi observado um pequeno melhoramento hednico da amostra, ou seja, o odor se tornou um pouco mais agradvel aos jurados. Em relao ao teste 2, referente neutralizao da mercaptana, no foi observada uma reduo aparente da concentrao odorante do ambiente controlado aps a aplicao do produto neutralizante. O produto conferiu uma eficcia mdia de 61% para a neutralizao deste odor. Para este mesmo teste, no foi possvel se obter resultados que possam ser comparados, no que concerne a intensidade odorante e o grau de hedonicidade das amostras, j que, mesmo com 61% de neutralizao, as amostras continuavam apresentando respostas unnimes de grau 5 (intensidade muito forte e grau hednico que incomoda extremamente).

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. AFNOR: Association Franaise de Normalisation. Mesure olfactomtrique-Mesure de lodeur dun chantillon gazeux ou dune atmosphre intensit supraliminaire (X 43-103). Paris, 1990a. 2. AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS (ASTM). Standard Practice E679-91: Determination of Odor and Taste Thresholds by a Forced-Choice Ascending Concentration Series of Limits. 1991. 3. AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS (ASTM). Standard Practice E 544-75: Referencing suprathreshold odor intensity. American National Standard. Philadelphia, 1997. 4. ASTM E1593-943 (Standard Practice for Assessing the Efficacy of Air Freshener Products in Reducing Sensory Perceived indoor Air Malodor Intensity 5. BELLI, P. F.; DE MELO, L. H. Avaliao de emisses odorantes. Engenharia Sanitria e Ambiental. 3-N 3, Jul/Set, N 4 Out/Dez, 1998. 6. CARMO Jr., G. N. R. Otimizao e aplicao de metodologias para anlises olfatomtricas integradas ao saneamento ambiental. 2005. 174f. Tese (Doutorado em Eng Ambiental) - Psgraduao em Engenharia Sanitria e Ambiental, Universidade Federal de Santa Catarina, Florianpolis, 2005. EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION (CEN). EN 13.725: Air quality Determination of odour concentration by dynamic olfatometry (english version). European Standard. Bruxelas. 2003