Falhas da teoria cinética dos gases e

fatos que deram origem às teorias relativística e quântica

Objetivos:
a) Discutir algumas falhas da Teoria Cinética dos Gases
b) Mostrar uma incompatibilidade entre Mecânica Clássica e Eletromagnetismo
c) Mostrar as 12 grandes experiências sobre as quais a Física Moderna foi construída

O que vamos aprender nesta aula?

a) Que a Teoria Cinética dos gases possui inconsistências com alguns experimentos
b) Alguns fatos experimentais que evidenciaram a necessidade de novas explicações

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 Falhas da teoria cinética dos gases
✓ Termodinâmica e Física Estatística: a arte de explicar sistemas complexos a partir de um
punhado de partículas não interagentes.

✓ Maior triunfo: associar propriedades macroscópicas (Termodinâmica) aos valores médios

de propriedades microscópicas (Física Estatística).

Premissas

✓ Partículas dentro de um sistema fechado possuem energias diferentes e se organizam (na

escala de energia) de acordo com a função de Bolztmann:

𝟐𝑵 𝟏 −𝑬/𝒌𝑻 𝑵 – número total de moléculas

𝑵 𝑬 = 𝑬𝒆
𝝅 (𝒌𝑻)𝟑/𝟐 𝑵(𝑬) – distribuição de partículas (partículas/eV)

𝑵 𝑬 𝒅𝑬 → quantidade de partículas dentro do intervalo de energia 𝒅𝑬

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 Falhas da teoria cinética dos gases
Previsão para a energia cinética de translação
𝒅𝑵(𝑬) 𝟏
✓ Qual o valor mais provável de 𝑵(𝑬)? =𝟎 → 𝑬𝒎á𝒙 = 𝒌𝑻
𝒅𝑬 𝟐
✓ Qual é o valor da energia média das partículas?
𝟏
∞ Vamos Pensar?
𝑬𝒎 = න 𝑬𝑵 𝑬 𝒅𝑬 As velocidades instantâneas das
𝑵 moléculas do gás ideal não são as
𝟎
∞
−𝑬/𝒌𝑻
mesmas, mas sim suas velocidades 𝟐𝑵 𝟏
𝑬𝟐𝑵 𝑬𝒆 𝒅𝑬 médias (energia equipartida) 𝑵 𝑬 = 𝟑/𝟐
𝑬𝒆−𝑬/𝒌𝑻

𝑵(𝑬)
=න 𝝅 (𝒌𝑻)
𝑵 𝝅 𝟑/𝟐
(𝒌𝑻)
𝟎
Usando o Mathematica
∞
𝟑 𝟓/𝟐
𝑬 𝟏
= 𝒌𝑻 𝝅𝑬𝒓𝒇 − 𝒌𝑻 𝒆−𝑬/𝒌𝑻 𝑬 𝟑𝒌𝑻 + 𝟐𝑬 ተ
𝟒 𝒌𝑻 𝟐
𝟎
𝑬𝒎á𝒙 𝑬𝒎 𝑬
𝟑
𝑬𝒎 = 𝒌𝑻
𝟐
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 Falhas da teoria cinética dos gases
Equipartição da energia
✓ Gás monoatômico (moléculas sem estrutura interna): só tem energia de translação.
𝟏 𝟏 𝟏
𝑬 = 𝑲𝑻 = 𝒎𝒗𝒙 + 𝒎𝒗𝒚 + 𝒎𝒗𝟐𝒛
𝟐 𝟐
𝟐 𝟐 𝟐
Como os movimentos em
𝟏 𝟐
𝟏 𝟐
𝟏 𝟐
𝟑 (𝒙, 𝒚, 𝒛) são independentes (aqui
✓ Energia média: 𝒎𝒗𝒙 ቤ + 𝒎𝒗𝒚 ቤ + 𝒎𝒗𝒛 ቤ = 𝒌𝑻
𝟐 𝒎
𝟐 𝒎
𝟐 𝒎
𝟐 não tem interação), então a
energia é dividida igualmente
Existem 3 graus 𝟏 𝟏 𝟏 𝟑
de liberdade 𝒌𝑻 + 𝒌𝑻 + 𝒌𝑻 = 𝒌𝑻 nas 3 direções
𝟐 𝟐 𝟐 𝟐
Previsões
✓ Se existem 𝑵 partículas, cada grau de liberdade contribui com energia média de 𝒌𝑻/𝟐.
𝟏
𝑬𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑵 𝐠𝐫𝐚𝐮𝐬 𝐝𝐞 𝐥𝐢𝐛𝐞𝐫𝐝𝐚𝐝𝐞 × 𝒌𝑻
𝟐
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 Falhas da teoria cinética dos gases
𝟑 𝟑 𝟑
✓ Energia total para 𝑵 moléculas: 𝑬𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑵𝑬𝒎 = 𝑵 𝒌𝑻 = 𝑵𝒌𝑻 = 𝒏𝑹𝑻 Até aqui, tudo bem!
𝟐 𝟐 𝟐
✓ Para moléculas diatômicas existem mais graus de liberdade: rotacional e vibracional.

❖ Rotacional: molécula gira em torno de 𝒙′ e 𝒚′. Agora a

energia média é:
𝟏 𝟏 𝟏
𝑬𝒎 = 𝑲𝒕𝒓𝒂𝒏𝒔,𝒎 + 𝑲𝒓𝒐𝒕,𝒎 = 𝒎𝒗𝒙′ + 𝒎𝒗𝒚′ + 𝒎𝒗𝟐𝒛′ +
𝟐 𝟐
𝟐 𝟐 𝟐
𝟏 𝟏
+ 𝑰𝒙′ 𝝎𝒙′ + 𝑰𝒚′ 𝝎𝟐𝒚′
𝟐
𝟐 𝟐
✓ Molécula tem 5 graus de
liberdade. A energia média
total (translação + rotação): Vamos Pensar?
Você entendeu o que este resultado diz?
𝟏 𝟓 Aqui está o cerne do princípio de
𝑬𝒎 = 𝟓 × 𝒌𝑻 = 𝒏𝑹𝑻 equipartição da energia: todos os graus
𝟐 𝟐
de liberdade possuem a mesma energia!
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 Falhas da teoria cinética dos gases
❖ Vibracional: molécula vibra ao longo de 𝒛′ → 2 graus de liberdade a mais: cinética de
𝟏 𝟏 𝟐
vibração (𝟐 𝒎𝒗𝟐𝒛′ ) e potencial de vibração (𝟐 𝒌𝒛′ ).

✓ Caso mais geral: existem 7 graus de liberdade para cada molécula. Energia média total
(translação + rotação + vibração):
𝟏 𝟕
𝑬𝒎 = 𝟕 × 𝒌𝑻 = 𝒏𝑹𝑻
𝟐 𝟐
Isto tudo parece coerente. Mas, que tal comparar com observações experimentais? Vamos
usar como exemplo a capacidade térmica de um gás.
Premissas
✓ Gás recebe energia ∆𝑬 da sua vizinhança → aumenta sua Vamos Pensar?
energia interna por ∆𝑬 → aumenta sua temperatura por ∆𝑻. Se você entendeu bem o significado de
𝑪 em Física II, quem estoura primeiro
∆𝑬
✓ Capacidade térmica molar (volume constante): 𝑪 = quando cheio de ar e colocado sobre
𝒏∆𝑻 uma vela − um balão sem areia ou com
areia? O que isso tem a ver com 𝑪?
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 A análise de um problema real
Nave Starship da SpaceX, feita de aço inoxidável. Ao reentrar na atmosfera terrestre, a temperatura nas paredes
externas atinge 3.000 0C. Que tipo de capacidade térmica deve ter o material da proteção térmica para evitar o
derretimento do aço, cuja temperatura de fusão é 1510 oC?

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 Falhas da teoria cinética dos gases
Previsão teórica: capacidade térmica não depende de 𝑻
𝟑 𝟓 𝟕
𝑪𝑻 = 𝑹 𝑪𝑻𝑹 = 𝑹 𝑪𝑻𝑹𝑽 = 𝑹
𝟐 𝟐 𝟐
gás monoatômico gás diatômico gás diatômico
translação translação + rotação transl. + rot. + vibra.

✓ O que diz o teorema da equipartição? A energia é igualmente

compartilhada por TODOS os graus de liberdade. Mas só o Vamos pensar?
movimento de translação contribui para ∆𝑻! Por quê? Como um termômetro
mede temperatura? Que
✓ Exemplo: adicionando 7 unidades de energia ao gás diatômico com tipo de energia ele mede?
rotação e vibração, apenas 3/7 (43%) contribui para aumento de 𝑻.

✓ Para ter o mesmo ∆𝑻 de 1 mole de gás monoatômico, 1 mole de gás

diatômico precisa 7/3 (233%) mais energia que gás monoatômico.
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 Falhas da teoria cinética dos gases
O que dizem os experimentos?
𝟑 𝟑
✓ Gases monoatômicos: 𝑪𝑻 = 𝑹 = (𝟖, 𝟑𝟏𝟓) = 𝟏𝟐, 𝟓 𝑱/𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
𝟐 𝟐
Este é o valor medido para o He, Ne, Ar, vapor de Na e outros em qualquer 𝑻. Beleza!

✓ Mas para gases diatômicos a situação a situação

é outra. Previsão teórica não depende de 𝑻 e vale:
𝑪𝑽 (J/mol.K)
𝑱 Elemento
𝑪𝑻𝑹𝑽 = 𝟐𝟗, 𝟏 100 K 300 K 1000 K
𝒎𝒐𝒍. 𝑲
𝑯𝟐 18,7 20,5 21,9
Mas olha os valores medidos – 𝑵𝟐 20,8 20,8 24,4
eles dependem de 𝑻! 𝑶𝟐 20,8 21,1 26,5
𝑭𝟐 20,8 23,0 28,8
𝑪𝒍𝟐 21,0 25,6 29,1
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 Falhas da teoria cinética dos gases
Para materiais em geral, a teoria clássica falha completamente na previsão de 𝑪𝑽 . A
equipartição da energia é adequada em vários cenários da termodinâmica, mas não aqui!
Exemplo: medidas da capacidade térmica para 𝑯𝟐

Diferença
entre teoria
e experimento

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 Inconsistência entre Mecânica e Eletromagnetismo
Experiência mental (Einstein)
Observador e espelho parados em relação
ao éter. Luz viaja com velocidade 𝒄.
O observador vê sua imagem no espelho!
Observador e espelho se movem com velocidade 𝒄
em relação ao éter. Luz viaja com velocidade 𝒄.
O observador verá sua imagem no espelho?

O que diz o Eletromagnetismo? Luz é uma onda

O que diz a Mecânica? Referenciais com 𝒗 = 𝒄𝒕𝒆 no éter. Mas quem viaja com 𝒄 não vê uma onda
são equivalentes. O fenômeno físico deve ser o (observador não vê a imagem).
mesmo (observador vê a imagem). A causa disso: inexistência do instrumento de medida (onda).
A causa disso: capacidade de percepção na Física Clássica é
infinita (propagação da informação é infinitamente rápida). Vamos Pensar?
Você sabe defender este argumento? Lembre-se de Faraday
(‫𝒍𝒅 ∙ 𝑬 ׯ‬Ԧ = − 𝒅𝝓
𝒅𝒕
𝑩
) e Ampère ( ‫ׯ‬
𝒅𝝓
𝑩 ∙ 𝒅𝒍Ԧ = −𝝁𝟎 𝜺𝟎 𝑬)
𝒅𝒕
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 Pelo visto até aqui, precisamos de uma nova teoria
Resumindo as previsões que apresentam discordâncias:

✓ Medidas do intervalo de tempo, distâncias, velocidades e capacidade térmica

(experiências reais);
✓ Padrão ondulatório (experiência mental).

Didaticamente, vamos discutir os conteúdos da disciplina Física Moderna a partir de 4

grandes cenários de estudos já conhecidos antes de 1900:

1. Estudo da luz na grande escala (pode a luz viajar com velocidade 𝒄 ± 𝒗?)

2. Emissão de luz quente (a cor dos objetos depende da temperatura?)

3. Emissão de luz fria (átomos isoladas emitem luz discretamente?)

4. Estudo da luz e das partículas em diferentes escalas (quem é quem, e em que cenário
cada um é o que é?)

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 Fato que deu origem à Teoria da Relatividade Restrita
1. Propagação da luz em seu referencial absoluto
✓ Para Maxwell: luz viaja com velocidade máxima 𝒄 no vácuo (éter).

✓ Para Newton: conceito de velocidade precisa de referencial.

Seguindo a ideia de Newton, existe referencial 𝑺′ que tem velocidade 𝒗 em relação ao qual a luz
pode viajar com velocidade 𝒄′ , sendo:

𝒄′ = 𝒄 − 𝒗 (< 𝒄) ( 𝑺′ se move no mesmo sentido da luz)

𝒄′ = 𝒄 + 𝒗 (> 𝒄) (𝑺′ se move no sentido contrário)

Existe mesmo um referencial privilegiado no qual a luz viaja com velocidade máxima 𝒄, conforme diz o
eletromagnetismo? Se sim, quem é ele? Que tipo de experiência podemos fazer para identificá-lo?

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 Fatos que deram origem à Teoria Quântica da Matéria I
2. Emissão de luz quente (radiação térmica)
✓ A quantidade de luz emitida depende de 𝑻 (𝐎𝐤!)

✓ Mas a qualidade da luz também depende de 𝑻 (Isso é estranho!)

Corpo humano irradia em 9,810-6 m

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 Fatos que deram origem à Teoria Quântica da Matéria II
3. Emissão de luz fria (espectros discretos)
Quando incentivados, gases em baixa pressão emitem luz de forma discreta. Por que em
pressão ambiente eles não fazem isso? E os líquidos e sólidos podem emitir luz assim? Não
emitem ou emitem e você não percebe? Se emitem e você não percebe, o que fazer para
perceber? Você sabe a resposta. Lembre-se do que aprendeu nas disciplinas anteriores.
Espectro de emissão do gás hélio
ultravioleta violeta verde amarelo vermelho infravermelho
Intensidade da luz

Vamos Pensar?
Somente a região entre violeta e
azul vermelho sensibiliza o olho humano.
Você sabe explicar a razão disso à luz do
que estudou em Física II?

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Fatos que deram origem à Teoria Quântica da Matéria III
4. Propagação(detecção) da luz (partícula)
Experiência com luz muito intensa
Experimento no vácuo mostra que luz é formada por ondas
(apresenta difração e interferência!).
▪ Como pode uma onda existir no vácuo?
▪ O vácuo tem alguma “coisa”?

Experiência com luz pouco intensa

Experimento no vácuo mostra que luz é formada por partículas
(veja os pontos isolados na tela)
▪ A tela não deveria estar iluminada uniformemente com luz fraca?
𝒕 = 𝟎, 𝟎𝟏𝒔 𝒕 = 𝟎, 𝟏𝒔 ▪ O que faz as partículas “preferirem” aparecer em algumas regiões?
▪ Já viu muitas partículas juntas produzirem interferência? Não!
▪ A partícula que já foi emitida “guarda memória” da que ainda não foi?
Se sim, como descrever isso? Parece que essas partículas estão presas a
𝒕 = 𝟏𝒔 𝒕 = 𝟏𝟎𝒔 “alguma uma coisa” escondida que ainda não entendemos o que é.
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 A experiências fundamentais da Física Moderna
EXPERIÊNCIA
01. Exp. de Michelson/Morley
02. Radiação térmica
03. Efeito fotoelétrico
04. Experiência de Franck-Hertz
05. Descoberta do elétron
06. Descoberta do núcleo
07. Luminescência e efeito Raman
08. Efeito Compton
09. A difração de partículas
10. Radioatividade
11. Tunelamento quântico
12. Movimento harmônico
FATO A SER VERIFICADO
existe ou não um meio para suportar a luz?
na pequena escala a energia da matéria é quantizada
na pequena escala energia da radiação eletromagnética é quantizada
na pequena escala a energia dos átomos é quantizada
o átomo não é átomo – ele tem estrutura interna
praticamente toda a massa do átomo está concentrada no núcleo
conhecendo os materiais pelo espalhamento inelástico da luz visível
conhecendo os materiais pelo espalhamento inelástico de raios-x
na pequena escala, as partículas se comportam como ondas
núcleos grandes se quebram em núcleos pequenos (estabilidade)
na pequena escala, “partículas” violam as leis clássicas
Indo além da Termodinâmica: em 𝑻 = 𝟎 as partículas se movem
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