G O V E RNO D O E ST AD O D E S O P AU LO

S EC R ET AR I A D O M EIO AM BI E NT E

QUALIDADE DAS GUAS INTERIORES NO ESTADO DE SO PAULO

SRIE RELATRIOS

ANEXO II

VARIVEIS DE QUALIDADE DAS GUAS E DOS SEDIMENTOS

2007
CET ES B C O M P AN H I A D E T E CN O LO G I A D E S AN E AM ENT O AM BI E NT AL

NDICE Pgina 1. . Variveis de qualidade das guas ......................................................... 2 2. . Variveis de qualidade dos sedimentos................................................. 2 3. . Metodologia analtica ............................................................................. 3 4. . Metodologia de amostragem.................................................................. 7

1. Variveis de qualidade das guas A poluio das guas tem como origem diversas fontes, dentre as quais se destacam: - Cargas pontuais de origem domstica e industrial; - Cargas difusas de origem urbana e agrcola. As diferentes formas de aporte tornam, na prtica, inexeqvel a anlise sistemtica de todos os poluentes que possam estar presentes nas guas superficiais. Por isso, a CETESB faz uso de 50 variveis de qualidade de gua (fsicas, qumicas, hidrobiolgicos, microbiolgicas e ecotoxicolgicas), considerando-se aquelas mais representativas, so elas: Variveis Fsicas: absorbncia no ultravioleta, colorao, srie de resduos (dissolvido, total e voltil), temperatura da gua e do ar, turgidez e transparncia. Variveis Qumicas: alumnio, brio, cdmio, carbono orgnico dissolvido, chumbo, cloreto, cobre, condutividade especfica, cromo, demanda bioqumica de oxignio (DBO5,20), demanda qumica de oxignio (DQO), fenis, ferro, fluoreto, fsforo total, mangans, mercrio, nquel, leos e graxas, ortofosfato solvel, oxignio dissolvido, pH, potssio, potencial de formao de trihalometanos, srie de nitrognio (Kjeldahl, amoniacal, nitrato e nitrito), sdio, sulfato, surfactantes e zinco. Variveis Microbiolgicas: coliformes termotolerantes. Variveis hidrobiolgicos: clorofila a, fitoplncton e zooplncton. Variveis Toxicolgicas: microcistinas, ensaio de toxicidade aguda com a bactria luminescente V. fischeri (Sistema Microtox); ensaio de toxicidade crnica com o microcrustceo Ceriodaphnia dubia e ensaio de mutao reversa (teste de Ames). Quando da necessidade de estudos especficos de qualidade de gua em determinados trechos de rios ou reservatrios, com vistas a diagnsticos mais detalhados, outras variveis podem vir a ser determinadas, tanto em funo do uso e ocupao do solo na bacia contribuinte, quanto pela ocorrncia de algum evento excepcional na rea em questo. 2. Variveis de qualidade dos sedimentos O sedimento tem sido cada vez mais utilizado em estudos de avaliao da qualidade de ecossistemas aquticos, por retratar condies histricas da influncia de atividades antropognicas sobre esses ambientes, nem sempre detectveis pelo uso de variveis da gua. A CETESB faz uso de 34 variveis de qualidade de sedimento (fsicas, qumicas, hidrobiolgicas e toxicolgicas), considerando-se aquelas mais representativas, so elas:

Variveis Fsicas: granulometria (areia, silte e argila), srie de resduos (fixo, total e voltil) e umidade. Variveis Qumicas: a) Inorgnicas: alumnio, arsnio, cdmio, chumbo, cobre, cromo, ferro, mangans, mercrio, nquel e zinco. b) Orgnicas: - PAHs: acenafteno, antraceno, benzo(a)antraceno, benzo(a)pireno, benzo(b)fluoranteno, benzo(g,h,i)perileno, benzo(K)fluoranteno, criseno, dibenzo(A,H)antraceno, fenantreno, fluoranteno, fluoreno, indeno(1,2,3-cd)pireno, naftaleno e pireno; - Pesticidas organoclorados: aldrin, BHC, clordano, DDD, DDE, DDT, dieldrin, endosulfan, endosulfan sulfato, endrin, heptaclor, heptacloro epxido, hexaclorobenzeno, lindano, metoxiclor, mirex, PCBs, TDE e toxafeno. Variveis Hidrobiolgicas: bentos. Variveis Toxicolgicas: Deformidade em mento de Chironomus, ensaio de toxicidade aguda/subletal com o anfpodo Hyalella azteca e ensaio de mutao reversa (teste de Ames). 3. Metodologia analtica Na Tabela IV.1, so apresentadas as metodologias analticas das variveis de gua e sedimento avaliadas no monitoramento da CETESB. Tabela IV.1 - Metodologias analticas das variveis avaliadas no monitoramento gua Variveis Absorbncia no UVVisvel Alumnio dissolvido Alumnio total Brio total Cdmio total Carbono orgnico dissolvido Chumbo total Cloreto total Metodologias analticas Espectrofotometria (Mtodo 5910-B) Espectrometria tica de emisso com plasma de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) Espectrometria tica de emisso com plasma de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) Espectrometria tica de emisso com plasma de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) Espectrometria de absoro atmica forno de grafite (Mtodo 3113) Combusto infravermelho (Mtodo 5310-B) Bibliografia
APHA-AWWA-WEF, 2005 APHA-AWWA-WEF, 2005 APHA-AWWA-WEF, 2005 APHA-AWWA-WEF, 2005 APHA-AWWA-WEF, 2005 APHA-AWWA-WEF, 2005

Espectrometria de absoro atmica forno APHA-AWWA-WEF, 2005 de grafite (Mtodo 3113) Espectrofotometria automtica com tiocianato APHA-AWWA-WEF, 2005 de mercrio (Mtodo 4500-CL item F)

Clorofila a Cobre dissolvido Cobre total Coliformes termotolerantes Comunidade Fitoplanctnica Comunidade Zooplanctnica Condutividade Cromo total DBO5,20 DQO Ensaio de toxicidade aguda com Vibrio fischeri Ensaio de toxicidade crnica com Ceriodaphnia dubia Fenis totais Ferro dissolvido Ferro total Fluoreto Total Fsforo total Mangans total Mercrio total Microcistinas Nquel total

Determinao de pigmentos fotossintetizantes CETESB, 1990 Clorofila a, b e c e Feofitina a. (Norma Tcnica CETESB L5.306) Espectrometria tica de emisso com plasma APHA-AWWA-WEF, 2005 de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) Espectrometria tica de emisso com plasma APHA-AWWA-WEF, 2005 de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) CETESB, 1984 Tcnica de membrana filtrante (Norma Tcnica CETESB L5.221) Fitoplncton de gua doce. Mtodo qualitativo CETESB, 2005 e quantitativo (Norma Tcnica CETESB L5.303) CETESB, 2000 Zooplncton de gua doce. Mtodos qualitativo e quantitativo (Norma tcnica CETESB L5.304) APHA-AWWA-WEF, 2005 Condutimetria (Mtodo 2510) Espectrometria tica de emisso com plasma APHA-AWWA-WEF, 2005 de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) Diluio e incubao a 20 e 5 dias (Mtodo APHA-AWWA-WEF, 2005 C 5210-B) APHA-AWWA-WEF, 2005 Espectrofotometria em refluxo fechado (Mtodo 5220-D) CETESB, 2001 Emisso de luz medida em condies padronizadas, antes e depois da exposio da bactria luminescente Vibrio fischeri a varias concentraes de amostra (Norma Tcnica CETESB L5.227) ABNT, 2005 Avaliar a sobrevivncia (efeito agudo) e a CETESB, 2005 reproduo (efeito crnico) em 7 dias de exposio (ABNT NBR 13373) modificado segundo CETESB SQ PR/LB-088 APHA-AWWA-WEF, 2005 Espectrofotometria com 4 aminoantipirina (Mtodo 5530-C) Espectrometria tica de emisso com plasma APHA-AWWA-WEF, 2005 de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) Espectrometria tica de emisso com plasma APHA-AWWA-WEF, 2005 de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) APHA-AWWA-WEF, 2005 Cromatografia inica (Mtodo 4110-C) Espectrofotometria automtica com molibdato APHA-AWWA-WEF, 2005 de amnio e cido ascrbico (Mtodo 4500-P itens B e F) Espectrometria tica de emisso com plasma APHA-AWWA-WEF, 2005 de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) APHA-AWWA-WEF, 2005 Espectrometria de absoro atmica com gerao de vapor frio (Mtodo 3112) Tcnica de ELISA - Ensaio Imunoenzimtico (EnviroLogix Inc. Microcystins Plate Kit EP022) Espectrometria tica de emisso com plasma APHA-AWWA-WEF, 2005 de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B)
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ISO 2005 Nitrognio amoniacal Espectrofotometria automtica com cido total isociandrico (ISO 11732) ISO 11732 e APHA-AWWAEspectrofotometria automtica com cido Nitrognio Kjeldahl isociandrico, aps digesto cida. (Mtodo WEF, 1998 total 4500-Norg item B) APHA-AWWA-WEF, 2005 Nitrognio Nitrato total Cromatografia inica (Mtodo 4110-C) APHA-AWWA-WEF, 2005 Nitrognio Nitrito total Cromatografia inica (Mtodo 4110-C) APHA-AWWA-WEF, 2005 Gravimtrico/extrao por Soxhlet (Mtodo leos e Graxas 5520-D) Espectrofotometria automtica com molibdato APHA-AWWA-WEF, 2005 Ortofosfato solvel de amnio e cido ascrbico (Mtodo 4500-P item F) APHA-AWWA-WEF, 2005 Oxignio dissolvido Eletromtrico (Mtodo 4500-H+ B) APHA-AWWA-WEF, 2005 pH Eletromtrico (Mtodo 4500-OG) Espectrometria tica de emisso com plasma APHA-AWWA-WEF, 2005 Potssio total de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) APHA-AWWA-WEF, 1998 Incubao e posterior anlise por Potencial de cromatografia gasosa com detector de massa USEPA, 1998 Formao de - CG/MS (Mtodo 5710-B) e (Mtodo 8260-B Trihalometanos - USEPA-SW 846) Espectrometria tica de emisso com plasma APHA-AWWA-WEF, 2005 Sdio Total de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B) APHA-AWWA-WEF, 2005 Slido dissolvido total Gravimetria (Mtodo 2540) APHA-AWWA-WEF, 2005 Slido total Gravimetria (Mtodo 2540) APHA-AWWA-WEF, 2005 Slido voltil Gravimetria (Mtodo 2540) APHA-AWWA-WEF, 2005 Sulfato total Cromatografia inica (Mtodo 4110-C) APHA-AWWA-WEF, 2005 Espectrofotometria com azul de metileno Surfactantes (Mtodo 5540-C) CETESB, 1991 Extrao orgnica de 10L de amostra com resina XAD4, em pH neutro e cido seguido de teste de Ames em microssuspenso com as Linhagens de S. typhimurium TA98 e Teste de Ames TA100 na presena e ausncia de S9, utilizando-se 4 doses, sendo a mxima de 50 100ml equivalentes de amostras por placa (Norma Tcnica CETESB L5.241). APHA-AWWA-WEF, 2005 Turbidez Turbidimtria (Mtodo 2130) Espectrometria tica de emisso com plasma APHA-AWWA-WEF, 2005 Zinco total de argnio ICP/OES (Mtodo 3120-B)

Sedimento Alumnio total Espectrometria de absoro atmica chama APHA-AWWA-WEF, 1998 xido nitroso/ acetileno (Mtodo 3030, item K USEPA, 1994 e 3111, item D) e (Mtodo 3051 - USEPA-SW 846) Espectrometria de absoro atmica forno APHA-AWWA-WEF, 1998 USEPA, 1994 de grafite (Mtodo 3113) e (Mtodo 3051 USEPA-SW 846)

Arsnio total

Cromatografia gasosa com detetor de captura USEPA, 1998 Bifenilas Policloradas de eltrons - CG/ECD (Mtodo 8082-A (PCBs) USEPA-SW 846) Espectrometria de absoro atmica chama APHA-AWWA-WEF, 1998 USEPA, 1994 Cdmio total ar/ acetileno (Mtodo 3030, item K e 3111, item B) e (Mtodo 3051 - USEPA-SW 846) Espectrometria de absoro atmica chama APHA-AWWA-WEF, 1998 USEPA, 1994 Chumbo total ar/ acetileno (Mtodo 3030, item K e 3111, item B) e (Mtodo 3051 - USEPA-SW 846) Espectrometria de absoro atmica chama APHA-AWWA-WEF, 1998 USEPA, 1994 Cobre total ar/ acetileno (Mtodo 3030, item K e 3111, item B) e (Mtodo 3051 - USEPA-SW 846) CETESB, 2003 Determinao de bentos de gua doce Comunidade Macroinvertebrados. Mtodo qualitativo e Bentnica quantitativo (Norma Tcnica CETESB L5.309) Espectrometria de absoro atmica chama APHA-AWWA-WEF, 1998 xido nitroso/ acetileno (Mtodo 3030, item K USEPA, 1994 Cromo total e 3111, item D) e (Mtodo 3051 - USEPA-SW 846) Avaliao de freqncia em pelo menos 100 Deformidade em larvas de 4 instar, sendo considerado mento de Chironomus deformidade: falta ou excesso de dentes e gap. ASTM, 2000 Mtodo para avaliar a mortalidade (efeito agudo) e o crescimento (expresso pelo peso CETESB, 2004 Ensaio de toxicidade seco, efeito subletal) em 10 dias de exposio com Hyalella azteca (ASTM E 1706), modificado segundo CETESB SQ PR/LB-085 Espectrometria de absoro atmica chama APHA-AWWA-WEF, 1998 USEPA, 1994 Ferro total ar/ acetileno (Mtodo 3030, item K e 3111, item B) e (Mtodo 3051 - USEPA-SW 846) Determinao da distribuio granulomtrica CETESB, 1995 Granulometria (Norma Tcnica CETESB L6.160) USEPA, 1998 Hidrocarbonetos Cromatografia lquida com detector de aromticos fluorescncia (Mtodo 8310 - USEPA-SW polinucleares 846) Espectrometria de absoro atmica chama APHA-AWWA-WEF, 1998 USEPA, 1994 Mangans total ar/ acetileno (Mtodo 3030, item K e 3111, item B) e (Mtodo 3051 - USEPA-SW 846) APHA-AWWA-WEF, 1998 Espectrometria de absoro atmica com USEPA, 1994 Mercrio total gerao de vapor frio (Mtodo 3112) e (Mtodo 3051 - USEPA-SW 846) Espectrometria de absoro atmica chama APHA-AWWA-WEF, 1998 USEPA, 1994 Nquel total ar/ acetileno (Mtodo 3030, item K e 3111, item B) e (Mtodo 3051 - USEPA-SW 846) USEPA, 1998 Cromatografia gasosa com detector de Pesticidas captura de eltrons - CG/ECD (Mtodo 8081Organoclorados B - USEPA-SW 846) APHA-AWWA-WEF, 2005 Slido fixo Gravimetria (Mtodo 2540) APHA-AWWA-WEF, 2005 Slido total Gravimetria (Mtodo 2540)

Slido voltil

Teste de Ames

Umidade Zinco

APHA-AWWA-WEF, 2005 Gravimetria (Mtodo 2540) CETESB, 1993 Extrao por ultrassonicao com diclorometano e metanol e testadas com as linhagens TA98 e TA100 na presena e ausncia de S9. A dose mxima testada foi de 500 mg equivalentes de sedimento por placa (Norma Tcnica CETESB L5.620). APHA-AWWA-WEF, 2005 Gravimetria (Mtodo 2540) Espectrometria de absoro atmica chama APHA-AWWA-WEF, 1998 USEPA, 1994 ar/ acetileno (Mtodo 3030, item K e 3111, item B) e (Mtodo 3051 - USEPA-SW 846)

4. Metodologia de amostragem gua A amostragem da gua foi realizada seguindo o Guia de Coleta e Preservao de Amostras de guas da CETESB (1988). Sedimento Qumica e Toxicidade As amostras de sedimento para as anlises qumicas e de toxicidade foram coletadas na margem deposicional de rios, com pegador do tipo Petit Ponar (232 cm), e na zona profundal de reservatrios, com Ekman-Birge, modificado por Lenz (200 cm). Foram tomadas amostras em triplicatas, compostas a partir de volumes iguais de cada rplica, em campo. Nos reservatrios foram considerados apenas os 6 cm superiores da coluna de sedimento. As determinaes na gua intersticial foram obtidas por duas metodologias: no caso das medidas de oxignio dissolvido, essas foram obtidas pela insero de eletrodo de OD diretamente na camada superficial dos sedimentos no instante da coleta; as demais determinaes foram realizadas na poro aquosa dos sedimentos coletados, por congelamento seguido por filtrao e procedimentos especficos para metais e nutrientes. Comunidade bentnica Amostras de sedimento para anlise das comunidades bentnicas foram coletadas em triplicata, com pegadores do tipo Van Veen (272 cm2) na margem deposicional de rios e na regio sublitoral de reservatrios e Ekman-Birge, modificado por Lenz (200 cm2), na profundal de reservatrios.
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A fixao e o preparo das amostras seguiram a Norma Tcnica CETESB L5.309 (CETESB, 2003).