UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIÁS

INSTITUTO DE QUÍMICA

ALLYSTER RODRIGUES SILVA

LABORATÓRIO DE QUÍMICA ORGÂNICA II EXPERIMENTAL

PROF. DR. FELIPE LANGE COELHO

SÍNTESE DE CICLOHEXANONA-OXIMA

GOIÂNIA
JULHO/2022
INTRODUÇÃO

As oximas compreendem um grupo funcional orgânico de fórmula geral

RR’C=N-OH, apresentando relevância inquestionável na Química das coordenações e
Síntese orgânica. Os estudos desta classe de compostos teve maior significância a partir de
1905, quando Lev Tschugaeff introduziu a dimetilglioxima como um composto
complexométrico muito sensível e seletivo para determinação gravimétrica de Níquel (II).
(ARAÚJO, 2015).
Esta classe de compostos ganharam grande destaque como ligantes na química de
coordenação devido possuir uma distribuição eletrônica peculiar, o que proporciona formas
distintas de ligações com cátions metálicos. São sintetizadas muito facilmente, possuem
grande variedade de matérias-primas para sua preparação e possuem diversas aplicações na
indústria Química e Farmacêutica.
As oximas podem ser classificadas em aldoximas e cetoximas em virtude da natureza
dos radicais R e R’ que possui em sua estrutura. As cetoximas possuem duas cadeias laterais
alquila enquanto as aldoximas possuem um hidrogênio no lugar de uma destas cadeias
laterais.

Devido a geometria da ligação dupla entre o nitrogênio e o carbono, podem apresentar

dois estereoisômeros do tipo E e Z. Além de diferentes propriedades químicas que estes
isômeros podem possuir, também podem apresentar diferentes propriedades biológicas. Um
exemplo é a fluvoxamina, é um éter de oxima utilizado para o tratamento de depressão e da
doença obsessivo-compulsiva (DEL PORTO, 2007; RICCI, 2018).
Diante a grande importância industrial, farmacêutica e tecnológica das oximas, o
presente trabalho visou a aplicação dos conceitos teóricos acerca de reações de condensação
entre compostos carbonílicos e derivados amino através da síntese da ciclohexanona-oxima,
um derivado de imina.
 MATERIAIS E MÉTODOS

➔ Materiais e Reagentes
Erlenmeyer (25 mL); Espátula; Proveta (10 mL); Agitador magnético; Barra
magnética; Balança semi-analítica; Pipeta Pasteur; Funil de Buchner; Kitassato; Vidro de
relógio; Béquer (50 mL); Bastão de vidro; Papel filtro; Estufa; Cloridrato de hidroxilamina
([HONH2]+-Cl-); Acetato de sódio (CH3COONa); Ciclohexanona (C6H10O); Água destilada
(H2O).

➔ Procedimento
Para início do experimento, com auxílio de uma balança semi-analítica pesou-se
1,869 g de cloridrato de hidroxilamina ([HONH2]+-Cl-) e 1,908 g de acetato de sódio
(CH3COONa), dissolvendo-os em 6 mL de água destilada (H2O) em um erlenmeyer de 25
mL. Transferiu-se aproximadamente 1,5 mL de ciclohexanona para um béquer de 50 mL,
com isso, fez-se a sucção deste volume de ciclohexanona com auxílio de uma pipeta pasteur,
adicionando gota a gota (em intervalos de aproximadamente 5 segundos) no erlenmeyer
contendo a solução anterior, etapa realizada em constante agitação. Após a total adição da
ciclohexanona, manteve-se o sistema em agitação durante 30 minutos. Ao término da
agitação, houve a formação de aglomerados do material cristalino formado, com isso, foi
necessário desmanchá-los com um bastão de vidro. Em seguida, com um kitassato e um funil
de Buchner, filtrou-se a solução lavando o sólido com água gelada. Com o fim da filtração,
levou-se o sólido a estufa para secagem mais eficiente e rápida. Por fim, após a secagem,
determinou-se o ponto de fusão, com auxílio de um capilar.
RESULTADOS E DISCUSSÃO

Ao se iniciar o experimento e adição da ciclohexanona no erlenmeyer contendo o

cloridrato de hidroxilamina e acetato de sódio, se observou constante formação de sólido.
Para que não houvesse formação de aglomerados de material sólido, foi necessário a
constante agitação do sistema. Após todo o processo de agitação, houve aglomerados de
material sólido, o qual foi necessário serem desmanchados com um bastão de vidro para
facilitar na filtração da solução. Como o erlenmeyer utilizado foi de pequeno volume (25
mL), também observou-se uma quantidade considerável de sólido nas paredes da vidraria,
sendo necessário a lavagem com água gelada na etapa de filtração. Para diminuição da perda
de produto, seria necessário uma vidraria de volume maior ou até mesmo outra vidraria. O
sólido formado (ciclohexanona-oxima) apresentou coloração bege e cristais muito pequenos,
aparentando visualmente ser um sólido relativamente fino.
A síntese da ciclohexanona-oxima se dá por uma adição nucleofílica por um grupo
amina presente no cloridrato de hidroxilamina ([HONH2]+-Cl-) ao grupo carbonila presente na
ciclohexanona (C6H10O). O acetato de sódio (CH3COONa) e o cloridrato de hidroxilamina
([HONH2]+-Cl-) reagem para liberação da hidroxilamina no meio e formação de ácido acético
(CH3COOH). Assim, o ácido acético protona o oxigênio presente na ciclohexanona, ativando
o carbono da carbonila, ocorrendo o ataque nucleofílico da hidroxilamina à carbonila, como
na figura 1.

Figura 1. 1ª etapa.

Um próton do grupo amina é atraído pelo par de elétrons do oxigênio presente no

acetato, ocorrendo em seguida uma segunda protonação para posteriormente ocorrer a
desidratação (figura 2).

Figura 2. 2ª etapa.
 Por fim, ocorre a desidratação (liberação de uma molécula de H2O) levando a
formação de uma ligação dupla entre o carbono e o nitrogênio, o qual fica com uma carga
positiva. A desprotonação do nitrogênio é realizada pelo ânion acetato e formação da
ciclohexanona-oxima (figura 3).

Figura 3. 3ª etapa.

Para a reação se utiliza o acetato de sódio devido ao fato do mesmo atuar como
tampão, não deixando o pH da solução variar bruscamente. Se fosse adicionado ácido no
lugar do acetato de sódio, o produto poderia não ser formado, pelo fato da rápida mudança de
pH ou o pH não estar no valor ideal. A formação de oximas depende do pH do meio, sendo o
pH 4 ideal. O aumento ou diminuição do pH acarreta no decrescimento da geração de
oximas. Em pH menores que 4, a desidratação ocorre mais rapidamente pelo fato de ser
catalisada por ácidos. Entretanto, o ataque nucleofílico na primeira etapa da reação é
reduzida, pois em condições ácidas há o equilíbrio entre a hidroxilamina e seu ácido
conjugado [NH3OH]+, não ocorrendo o ataque no substrato. O pH 4 contribui para o
equilíbrio se manter em direção a NH2OH, o qual alcança sua concentração máxima,
aumentando a velocidade da primeira etapa (ataque nucleofílico) e redução da segunda
(desidratação), logo a etapa limitante da reação é a segunda. Em pH maiores que 4, há a
redução na reação global (BRUICE, 2006; MENEZES, 2015).
Após a síntese, houve a filtração, secagem e posteriormente a pesagem do sólido seco
para cálculo do rendimento da reação, obtendo uma massa de 0,965 g. Sabe-se que a reação
da síntese da ciclohexanona-oxima é estequiometricamente 1:1, onde o reagente limitante é a
ciclohexanona. Logo, para cálculo do rendimento temos os dados da tabela 1:
Tabela 1. Dados experimentais.

Massa (g)

Ciclohexanona 1,869

Papel filtro 0,410

Papel filtro + produto final 1,375

Produto final 0,965

Sabendo que a ciclohexanona é o reagente limitante e sua densidade é igual a 0,948

g/mL, calcula-se a massa quando utilizados 1,5 mL.

𝑚= 𝑑 ×𝑣
𝑔
𝑚 = 0, 948 𝑚𝐿
× 1, 5 𝑚𝐿

𝑚 = 1, 422 𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑛𝑎

A massa de ciclohexanona utilizada foi de 1,422 g, então calcula-se o número de mols

para posterior cálculo da massa teórica de produto final. Massa molar da ciclohexanona =
98,15 g/mol.

𝑚
𝑛= 𝑀𝑀

1,422 𝑔
𝑛= 𝑔
98,15 𝑚𝑜𝑙

𝑛 = 0, 01448 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑛𝑎

Como a estequiometria da reação é 1:1, o número de mols de ciclohexanona é igual ao

número de mols do produto formado, logo o número de mols do produto é igual a 0,01448
mols. Para o rendimento, é necessário a transformação desse valor para gramas. Massa molar
da ciclohexanona-oxima = 113,07 g/mol.

𝑚 = 𝑛 × 𝑀𝑀
𝑔
𝑚 = 0, 01448 𝑚𝑜𝑙𝑠 × 113, 07 𝑚𝑜𝑙

𝑚 = 1, 637 𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑛𝑎 − 𝑜𝑥𝑖𝑚𝑎

 Com isso, a quantidade teórica de ciclohexanona-oxima que deveria ser obtida ao fim
da reação é de 1,637 g. Por fim, para o rendimento temos:

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 (𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑛𝑎−𝑜𝑥𝑖𝑚𝑎)

𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 (%) = 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑎 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑛𝑎−𝑜𝑥𝑖𝑚𝑎
× 100
0,965 𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 (%) = 1,637 𝑔
× 100

𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 (%) = 58, 95

O rendimento obtido foi de 58,95%, sendo considerado um rendimento razoável,

entretanto pode ter sido afetado pela presença de impurezas, perda de massa no processo
filtração, perda de massa na transferência do erlenmeyer para o funil de Buchner, entre outros
fatores.
Como a ciclohexanona é um composto orgânico, contendo um grupo funcional oxima,
pode-se caracterizar analisando seu ponto de fusão. Para isso, determinou-se o ponto de fusão
do produto final obtido, estando na faixa de 77 a 80 ºC. O ponto de fusão disposto na
literatura está na faixa de 89 a 90 ºC, evidenciando-se que o produto final obtido contém
impurezas que afetaram no resultado final (MOCKAITIS, 2014).
CONCLUSÃO

A partir do experimento realizado, foi possível compreender a importância do estudo

da síntese de oximas. Além disso, foi possível notar que o método utilizado foi relativamente
eficiente, já que se obteve um rendimento maior que 50% (aproximadamente 59%). O
rendimento final poderia aumentar com a menor perda de massa possível no momento da
filtração.
Contudo, o ponto de fusão obtido (77 a 80 ºC) ao final de todo o processo foi
discrepante quando comparado com o valor buscado na literatura (89 a 90 ºC), sendo um
forte indicativo da presença de impurezas no produto final obtido.
O experimento descrito também contribuiu para a aplicação na prática dos conceitos
teóricos sobre reações de condensação, que são de grande relevância para o desenvolvimento
científico e tecnológico.
REFERÊNCIAS

ARAÚJO, C. R. M. Oximes: Chemical properties, methods of preparation and applications in

synthesis of nitrogen functional groups. Revista Virtual de Química, v. 7, n. 4, p. 1469–1495,
2015.

BRUICE, P. Y. Química Orgânica. 4ª ed. v. 2. São Paulo, 2006.

DEL PORTO, J. A. et al. Fluvoxamina no transtorno depressivo maior: Um estudo

multicêntrico aberto. Jornal Brasileiro de Psiquiatria, v. 56, n. 1, p. 17–22, 2007.

MENEZES, J. E. S. A. Química Orgânica II. 2ª ed. Fortaleza, 2015.

MOCKAITIS, G. Desenvolvimento de tecnologias limpas na produção da caprolactama

através da catálise heterogênea e processos incentivados por microondas. Dezembro 2014.

RICCI, G. F. Oximas ortopaladadas contendo fosfinas: síntese, caracterização estrutural e

estudos biológicos. 2018.