UFRB Professor: Cleidson Castro

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Licenciatura em Fı́sica Disciplina: GCFP1197 Termodinâmica

4ª Lista de Exercı́cios: Potenciais Termodinâmcos

1 Obtenha as relações de Maxwell abaixo para um sistema magnético

       
∂T ∂H ∂T ∂M
= , =−
∂M S ∂S M ∂H S ∂S H
       
∂S ∂H ∂S ∂M
=− , =
∂M T ∂T M ∂H T ∂T H

2 Dois sistemas particulares têm as seguintes Equações de Estado:

1 2 N (1) 1 5 N (2)
= R (1) e = R (2)
T (1) 3 U T (2) 2 U
onde R é a constante universal dos gases ideais R = NA kB = 8, 314 J/mol K; NA = 6, 0225 x
1023 partı́culas/mol (número de Avogadro) e kB = 1, 38 x 10−23 J/K (constante de Boltzmann).
O número de moles do primeiro sistema é N (1) = 2 e do segundo N (2) = 3. Os dois sistemas são
separados por uma parede diatérmica.

(a) Se a energia total do sistema composto é 2,5 x 1023 J, qual é a energia interna de cada sistema
em equilı́brio?
(b) Se as temperaturas iniciais são T (1) = 250 K e T (2) = 250 K, quais são os valores de U (1) e
U (2) após o equilı́brio ter sido estabelecido. Qual é a temperatura de equilı́brio?

3 Calcule o coeficiente de expansão α e a compressibilidade isotérmica κT em termos de p e V , para

um sistema com a Equação de Estado de van der Waals, ou seja:

N RT N 2a
p= − 2 (1)
v − bN V
onde a e b são constantes.

4 Considere as equações de estado

1 a p c
= + bv = + f (u) (2)
T u T v
Determine f (u) e a equação fundamental sabendo-se que f (u) = 0.

5 A partir das equações

N RT
p= Cv = N c, (3)
V
váliados para um gás ideal, obtenha a relação fundamental na representação da energia livre de
Helmholtz.

1
 6 Obtenha a relação fundamental de um gás ideal nas representações da entalpia e do grande poten-
cial termodinâmico. A relação fundamental de um gás ideal na representação da energia é dada
por
 R/c
N
U = NA (4)
V
onde A depende de S e de N e é dado por
  
1 S
A = u0 exp − s0 + R ln v0 (5)
c N

7 A partir da equação de van der Waals

RT a
p= − 2, (6)
v−b v
e sabendo-se que a capacidade térmica molar cv ≡ T (∂s/∂T )v é constante para um fluido de van
der Waals, cv = c, obtenha a relação fundamental na representação da energia livre de Helmholtz.
Mostre que u = cT − a/v.
8 A partir da relação fundamental de um fluido de van der Waals na representação da entropia,
obtenha a relação fundamental na representação da energia.
Obs.: A relação fundamental de um fluido de van der Waals na representação da entropia molar
é dada por  a
s = r + c ln u + + R ln (v − b) (7)
v 
onde r é uma constante dada por r = s0 − c ln u0 + va0 − R ln (v0 − b).

9 Mostre que as funções x2 , − ln x, ex são côncavas. Determine suas transformadas de Legendre e

mostre que elas são convexas.

10 Ao variar o campo magnético aplicado sobre um material magnético em condições adiabátivas,

pode-se observar uma variação de sua temperatura. Este fenômeno é conhecido como efeito
magnetotérmico. Mostre a relação abaixo:
   
∂T T ∂M
=− (8)
∂H S CH ∂T H

11 Em um trabalho de 1907, Einstein admitiu que um sĺido poderia ser descrito por um conjunto
de osciladores harmônicos tridimensionais e calculou a entropia desse sistema admitindo que as
energias desses oscilados pudessem assumir apenas valores discretos espaçados de ℏω, onde ℏ é
constante de Plank dividida por 2π e ω é a frequência dos osciladores. O resultado para entropia
molar do sistema é
       
u 1 u 1 u 1 u 1
s(u) = 3R + ln + − 3R − ln − (9)
NA ℏω 2 NA ℏω 2 NA ℏω 2 NA ℏω 2
onde R é a constante dos gases ideais e NA é o número de Avogadro.
(a) Obtenha a equação de estado
1 ∂s
=
T ∂u
e a inverta para determinar u(T ). Verifique que quando T → 0 cada oscilador terá a energia
ℏω/2 (energia de ponto zero). Mostre que a altas temperaturas (T ≫ ℏω/kB ), onde kB =
R/NA é a constante de Boltzmann, o resultado clássico obtido pela aplicação do teorema da
equipartição da energia u → 3RT é recuperado.
(b) parte u(T ) na expressão da entropia e mostre que s(T ) satisfaz o princı́pio de Nernst-Plank,
ou seja, limT →0 s(T ) = 0.