Introduo Os lipdeos constituem uma classe de compostos com estrutura bastante variada, caracterizados por sua baixa solubilidade

em gua. Exercem diversas funes biolgicas, como componentes de membranas, isolantes trmicos e reservas de energia, eles prprios ou seus derivados tm tambm funo de vitaminas e hormnios. Muitos lipdeos so compostos anfipticos (ou anfiflicos), ou seja, apresentam na molcula uma poro polar, hidroflica, e uma poro apolar, hidrofbica. Segue-se uma descrio sucinta das categorias principais de lipdeos. Os lipdeos menos abundantes, porm no menos importantes, sero descritos juntamente com a via metablica da qual pertencem. Definem um conjunto de substncias qumicas que, ao contrrio das outras classes de compostos orgnicos, no so caracterizadas por algum grupo funcional comum, e sim pela sua alta solubilidade em solventes orgnicos e baixa solubilidade em gua. Juntamente com as protenas, cidos nuclicos e carbo-hidratos, os lipdios so componentes essenciais das estruturas biolgicas, e fazem parte de um grupo conhecido como biomolculas. Os lipdios se encontram distribuidos em todos os tecidos, principalmente nas membranas celulares e nas clulas de gordura. Existem diversos tipos de molculas diferentes que pertencem classe dos lipdios. Embora no apresentem nenhuma caracterstica estrutural comumm todas elas possuem muito mais ligaes carbono-hidrognio do que as outras biomolculas, e a grande maioria possui poucos heterotomos. Isto faz com que estas molculas sejam pobres em dipolos localizados (carbono e hidrognio possuem eletronegatividade semelhante). Uma das leis clssicas da qumica diz que "o semelhante dissolve o semelhante": da a razo para estas molculas serem fracamente solveis em gua ou etanol (solventes polares) e altamente solveis em solventes orgnicos (geralmente apolares). Ao contrrio das demais biomolculas, os lipdios no so polmeros, isto , no so repeties de uma unidade bsica. Embora possam apresentar uma estrutura qumica relativamente simples, as funes dos lipdios so complexas e diversas, atuando em muitas etapas cruciais do metabolismo e na definio das estruturas celulares. Os qumicos podem separar os lipdios de uma amostra biolgica atravs de uma tcnica conhecida como extrao; um solvente orgnico adicionado a uma soluo aquosa da amostra e, com um auxlio de um funil de separao, obtm-se a fase orgnica rica em lipdios. Com a evaporao do solvente orgnico obtm-se o lipdio. desta maneira que, em escala industrial, se obtm o leo vegetal. Como veremos a seguir, alguns lipdios tm a habilidade de formar filmes sobre a superfcie da gua, ou mesmo de formar agregados organizados na soluo; estes lipdios possuem uma regio, na molcula, polar ou inica, que facilmente hidratada. Este comportamento caracterstico dos lipdios que compe a membrana celular. Os

lipossomos so "microenvelopes" capazes de envolverem molculas orgnicas e entregarem-nas ao "endereo biolgico" correto. Classificao dos lipdios ________________________ cidos Graxos A hidrlise cida dos triacilglicerdios leva aos correspondentes cidos carboxlicos - conhecidos como cidos graxos. Este o grupo mais abundante de lipdios nos seres vivos, e so compostos derivados dos cidos carboxlicos. Este grupo geralmente chamado de lipdios saponificveis, porque a reao destes com uma soluo quente de hidrxido de sdio produz o correspondente sal sdico do cido carboxlico, isto , o sabo. Os cidos graxos possuem um pKa da ordem de 4,8. Isto significa que, em uma soluo onde o pH 4,8, metade da concentrao o cido est ionizada; a um pH maior (7, por exemplo) praticamente todo o cido encontra-se ionizado, formando um sal com o seu contra-on; num pH menor (3, e.g.) todo o cido encontra-se protonado. A natureza do ction (contra-on) determina as propriedades do sal carboxlico formado. Em geral, sais com ctions divalentes (Ca2+ ou Mg2+) no so bem solveis em gua, ao contrrio do formado com metais alcalinos (Na+, K+, etc.), que so bastante solveis em gua e em leo - so conhecidos como sabo. por este motivo que, em regies onde a gua rica em metais alcalinos terrosos, necessrio se utilizar formulaes especiais de sabo na hora de lavar a roupa. Na gua, em altas concentraes destes sais, ocorre a formao de micelas - glbulos microscpicos formados pela agregao destas molculas. Nas micelas, as regies polares das molculas de sabo encontram-se em contato com as molculas de gua, enquanto que as regies hidrofbicas ficam no interior do glbulo, em uma pseudofase orgnica, sem contato com a gua. A adio de HCl a uma soluo aquosa de sabo provoca a precipitao do cido graxo, que pouco solvel em gua e, em soluo aquosa, tende a formar dmeros atravs de fortes ligaes hidrognio.

Composio de alguns leos e gorduras

Os cidos graxos tambm podem ser classificados como saturados ou insaturados, dependendo da ausncia ou presena de ligaes duplas carbonocarbono. Os insaturados (que contm tais ligaes) so facilmente convertidos em saturados atravs da hidrogenao cataltica (este processo chamado de reduo). A presena de insaturao nas cadeias de cido carboxlico dificulta a interao intermolecular, fazendo com que, em geral, estes se apresentem, temperatura ambiente, no estado lquido; j os saturados, com uma maior facilidade de empacotamente intermolecular, so slidos. A margarina, por exemplo, obtida atravs da hidrogenao de um lquido - o leo de soja ou de milho, que rico em cidos graxos insaturados. ________________________ Triacilglicerdios Conhecidos como gorduras neutras, esta grande classe de lipdios no contm grupos carregados. So steres do glicerol - 1,2,3-propanotriol. Estes steres possuem longas cadeias

carbnicas atachadas ao glicerol, e a hidrlise cida promove a formao dos cidos graxos correspondentes e o lcool (glicerol). Nos animais, os TAGs so lipdios que servem, principalmente, para a estocagem de energia; as clulas lipidinosas so ricas em TAGs. uma das mais eficientes formas de estocagem de energia, principalmente com TAGs saturados; cada ligao C-H um stio potencial para a reao de oxidao, um processo que libera muita energia. Os TAGs provindo de animais terrestres contm uma maior quantidade de cadeias saturadas se comparados aos TAGs de animais aquticos. Embora menos eficientes no armazenamento de energia, as TAGs insaturadas oferecem uma vantagem para os animais aquticos, principalmente para os que vivem em gua fria: elas tm uma menor temperatura de fuso, permanecendo no estado lquido mesmo em baixas temperaturas. Se fossem saturadas, ficariam no estado slido e teriam maior dificuldade de mobilidade no organismo do animal. Os TAGs podem ser chamados de gorduras ou leos, dependendo do estado fsico na temperatura ambiente: se forem slidos, so gorduras, e lquidos so leos. No organismo, tanto os leos como as gorduras podem ser hidrolisados pelo auxlio de enzimas especficas, as lipases (tal como a fosfolipase A ou a lipase pancretica), que permitem a digesto destas substncias. ________________________ Fosfolipdios Os fosfolpideos so steres do glicerofosfato - um derivado fosfrico do glicerol. O fosfato um dister fosfrico, e o grupo polar do fosfolipdio. A um dos oxignios do fostato podem estar ligados grupos neutros ou carregados, como a colina, a etanoamina, o inositol, glicerol ou outros. As fostatidilcolinas, por exemplo, so chamadas de lecitinas.

Os fosfolipdios ocorrem em praticamente todos os seres vivos. Como so anfiflicos, tambm so capazes de formar pseudomicrofases em soluo aquosa; a organizao, entrentanto, difere das micelas. Os fosfolipdios se ordenam em bicamadas, formando vesculas. Estas estruturas so importantes para conter substncias hidrossolveis em um sistema aquoso - como no caso das membranas celulares ou vesculas sinpticas. Mais de 40% das membranas das clulas do fgado, por exemplo, composto por fosfolipdios. Envolvidos nestas bicamadas encontram-se outros compostos, como protenas, acares e colesterol. As membranas celulares so elsticas e resitentes graas s fortes interaes hidrofbicas entre os grupos apolares dos fosfolipdios.

________________________ Esfingolipdios A principal diferena entre os esfingolipdios e os fosfolipdios o lcool no qual estes se baseiam: em vez do glicerol, eles so derivados de um amino lcool. Estes lipdios contm 3 componentes fundamentais: um grupo polar, um cido graxo, e uma estrutra chamada base esfingide - uma longa cadeia hidrocarbnica derivada do deritro-2-amino-1,3-diol. chamado de base devido a presena do grupo amino que, em soluo aquosa, pode ser convertido para o respectivo on amnio. A esfingosina foi o primeiro membro desta classe a ser descoberto e, juntamente com a di-hidroesfingosina, so os grupos mais abundantes desta classe nos mamferos. No di-hidro, a ligao dupla reduzida. O grupo esfingide conectado ao cido graxo graas a uma ligao amdica. A esfingomielina, encontrada em muitos animais, um exemplo de esfingolipdio.

Os vrios tipos de esfingolipdios so classificados de acordo com o grupo que est conectado base esfingide. Se o grupo hidroxila estiver conectado a um acar, o composto chamado de glicosfincolipdio. O grupo pode ser, tambm, um ster fosffico, como a fosfocolina, na esfingomielina. Gangliosdios so glicosfingolipdios que contm o cido N-acetilneurmico (cido silico) ligado cadeia oligossacardica. Estas espcies so muito comuns no tecido cerebral. ________________________ Esterides Os esterides so lipdios derivados do colesterol. Eles atuam, nos organismos, como hormnios e, nos humanos, so secretados pelas gnadas, crtex adrenal e pela placenta. A testosterona o hormnio sexual masculino, enquanto que o estradiol o hormnio responsvel por muitas das caractersticas femininas.

O colesterol, alm da atividade hormonal, tambm desempenha um papel estrutural - habita a pseudofase orgnica nas membranas celulares. Muitas vezes chamado de vilo pela mdia, o colesterol um composto vital para a maioria dos seres vivos. ________________________ Prostaglandinas:Estes lipdios no desempenham funes estruturais, mas so importantes componentes em vrios

processos metablicos e de comunicao intercelular. Um dos processos mais importantes controlados pelas prostaglandinas a inflamao. Todos estas substncias tm estrutura qumica semelhante a do cido prostanico, um anel de 5 membros com duas longas cadeias ligadas em trans nos carbonos 1 e 2. As prostaglandinas diferem do cido prostanico pela presena de insaturao ou substituio no anel ou da alterao das cadeias ligadas a ele. A substncia chave na biossntese das prostaglandinas o cido araquidnico, que formado atravs da remoo enzimtica de hidrognios do cido linolico. O cido araquidnico livre convertido a prostaglandinas pela ao da enzima ciclooxigenase, que adiciona oxignios ao cido araquidnico e promove a sua ciclizao. No organismo, o cido araquidnico estocado sob a forma de fosfolipdios, tal como o fosfoinositol, em membranas. Sob certos estmulos, o cido araquidnico liberado do lipdio de estocagem (atravs da ao da enzima fosfolipase A2) e rapidamente convertido a prostaglandinas, que iniciam o processo inflamatrio. A cortisona tem ao anti-inflamatria por bloquear a ao da fosfolipase A2. Este o mecanismo de ao da maior parte dos anti-inflamatrios esterides. Existem outras rotas nas quais o cido araquidnico transformado em prostaglandinas; algumas envolvem a converso do cido em um intermedirio, o cido 5-hidroperoxy-6,8,1-eicosatetranico (conhecido como 5-HPETE), que formado pela ao da 5-lipoxigenase. Os anti-inflamatrios no esterides, como a aspirina, agem bloqueiando as enzimas responsveis pela formao do 5-HPETE. Desta forma, impedem o ciclo de formao das prostaglandinas e evitam a sinalizao inflamatria.