7 lista de exerccios: IC- 369 Elementos estruturais de Qumica 1 sem.

2011
Aparecida Cayoco I. Ponzoni Contedo:Ismeros estruturais ou constitucionais, estereoismeros, tipos de estereoismeros , enancimero, diastereoismeros, nomenclatura R,S, estruturas com mais de um centro quiral/estereocentro, compostos meso. 1) Ismeros estruturais ou constitucionais so compostos que tem a mesma frmula molecular mas diferentes CONECTIVIDADES ou seja diferem na sequncia em que os tomos esto ligados. Como existem inmeras maneiras dos tomos se ligarem foi necessrio classificar os diferentes tipos de ismeros estruturais. D um exemplo especfico sua escolha de pares de ismeros de funo, de cadeia e de posio 2)Tendo em conta a definio de ismeros estruturais ou constitucionais responda: cada um dos elementos do par desses ismeros teriam propriedades qumicas e fsicas iguais ou diferentes? Explique sua resposta. 3) Defina estereoismero. Em cada um dos pares de compostos abaixo assinale qual deles apresentam:a)isomeria estrutural ou constitucional e b)estereoisomeria. Explique sua escolha. ( Obs. Use frmulas planas. No necessrio utilizar frmulas conformacionais.) 1) n-pentano e isopentano 2) acetato de metila e cido propanico 3) cis 3- hexeno e trans 3-hexeno 5) cis 1,2 dietilcicloexano e trans 1,3- dietilcicloexano 6) ciclo butano e metilciclopropano 7) cis 1,3 diclorociclobutano e trans 1,3- diclorociclobutano 8) 2- butanona e butanal

4) cis 1,2- dimetilcicloexano e trans 1,2 dimetilcicloexano .4) Pares de estereoismeros classificados como ismeros geomtricos tambm denominado cis -trans (em dupla ou anel) so classificados como enancimeros ou diastereoismeros? tero propriedade qumicas iguais ou diferentes? 5) Pares de estereoismeros podem ser classificados como ennciomeros ou diastereoismeros segundo sejam a.imagens especulares no superponveis ( um do ou outro), ou b. no sejam imagens especulares no superponveis ( um do ou outro). D dois pares de compostos que satisfaam a definio. 6) Figuras geomtricas ou molculas que possuam elementos de simetria tero imagens especulares superponveis. No caso de molculas sero molculas aquirais e no podero constituir pares de enancimeros. Quais das molculas abaixo sero aquirais? . Desenhe o elemento de simetria. a) Cis buteno b) trans buteno c) cis1,2 diclorociclo-butano d) trans 1,2 diclorociclo-butano d) 2-propanol e) 2-butanol 7) Qual a teoria proposta por Van' Hoff e Le Bel quanto a distribuio de diferentes grupos ligados aos vrtices do tetraedro? Qual a classificao que se dava (alguns autores ainda a usam) ao carbono que possui quatro grupos diferentes ele ligado? Mais tarde esses passaram a ser denominados centro quiral que ainda muito usado. Atualmente a tendncia serem denominados centro estereognico ou estereocentro. Assinale ( se houver) os estereocentros das molculas: a) 2- clorobutano b) 2-bromopropanaldeido c)2-metil-3-bromopropanaldeido d) isobutano e) 3-iodo-2-cloropropanol 8)Os pares de enncimeros podem ser apresentados por frmulas de projeo planas (bidimensionais) Tomando como exemplo o gliceraldeido (2,3-di-hidroxipropanal) escreva o par de enancimero possvel urtilizando: a) frmulas espaciais (linha contnua, cunha e cunha hachuriada b)frmulas de projeo de Fischer. Obs: Para desenhar o par de enncimero pode-se 1) desenhar um estereoismero e a seguir sua imagem especular ou . 2) desenhar um estereoismero e o outro obtido ao se trocar dois grupos quaisquer ou girar de 90 a frmula no plano do papel. Neste caso utilize o procedimento 1) 9) Escreva a frmula estrutural para:a) O menor alcano quiral b) O menor alceno quiral c) O menor alquil cloreto quiral. A seguir utilizando as frmulas de projeo de Fischer escreva os pares de enancimeros correspondentes a: a) ,b) e c).

10) Utilizando frmulas espaciais (linha contnua, cunha e cunha hachuriada) desenhe os pares de enancimeros correspondentes s molculas a, b e c do exerccio n 9. . 11)Lembrando-se que girando a frmula bidimensional de um composto A no plano do papel de um ngulo de 90 ou fazendo uma troca (ou n mpar) de trocas de dois grupos quaisquer obtem-se o seu enancimero (A) e que girando a frmula bidimensional do mesmo composto A no plano do papel de um ngulo de 180 ou fazendo duas (ou n par ) de trocas de dois grupos quaisquer obtm-se o mesmo composto A) responda: Se for dado a frmula de dois estereoismeros como saber se representam o mesmo composto ou so pares de enancimeros usando essas observaes? 12)As estruturas abaixo so escritas como 7 frmulas de projeo de Fischer para CHClBr. A existncia de 4 grupos diferentes ligados ao carbono ( quiral) nos levam a deduzir que estas frmulas representaro dois compostos diferentes, relacionados entre si como a mo esquerda e direita ( pares de enancimeros), logo algumas das frmulas representaro um enancimero e outras o outro enancimero. Relacione ( compare) as estruturas b), c), d), e),f) e g) atravs de a) ou seja verifique cada uma delas representa a mesma molcula que a) ou se so enancimeras de a).Dica: Observe o enunciado do exerccio 11) e para facilitar se voc denominar a estrutura dentro do retngulo como A as demais estruturas sero A ou seja igual a igual a ela ou A o seu enancimero.
H a) F Br F e) H Cl Br f) Cl H Cl b) F H Br F g) H F Br Cl c) Cl Br Cl Br H F d) Br Cl F H

13) Uma das maneiras de saber se um objeto ou uma molcula aquiral ou quiral descobrir a existncia ou no de elementos de simetria como plano de simetria, centro (ponto) de simetria ..... Se houver elemento(s) de simetria sero aquirais , caso contrrio sero quirais Com base nessa afirmao responda qual dos objetos e smbolos abaixo quais so quirais? a) garfo f)luva k)parafuso de madeira b)colher g)sua orelha l)chave de fenda c)tesoura h)seu nariz m) lmpada eltrica. d)faca i) taco de golfe n)a letra A e)sapato j)taco de beisebol o) a letra P 14) Com base no exerccio n 13 responda: a) O composto metil cicloexano quiral ? b) O composto cis 1,2dimetil cicloexano quiral ? e c) O composto trans 1,2-dimetil cicloexano quiral ? Obs.: Utilize as frmulas tipo Haworth. No necessrio o uso de frmulas conformacionais. Obs.: Nas frmulas de Haworth o ciclo representado como planar e os substituintes so representados por traos perpendiculares ao plano do ciclo. Se os dois substituintes estiverem no mesmo lado do plano do ciclo ser o estereoismero cis. Se estiverem em lados opostos ser o estereoismero trans. 15) Nos compostos abaixo: a)Assinale com um crculo os centros quirais (se houver).b)Utilizando linhas contnuas , cunhas e cunha tracejadas , escreva as frmulas espaciais para os pares de enancimeros c) Transforme cada frmula do tem b em frmulas de Projeo de Fischer .d) D a nomenclatura R, S para estes compostos k) etanol l) 2-propanol , m) 1-cloro 2-propanol ,n) 3- pentanol o) cido2-bromo propanico 16) Desenhe uma frmula estrutural para um composto oticamente ativo ( portanto deve ter um estereocentro/centro quiral) com as frmulas moleculares abaixo que tenham a configurao S .Dica: Escreva uma frmula qualquer e verifique se R ou S. Se for S est terminado o exerccio se for R desenhe sua imagem especular ou faa a troca de dois grupos quaisquer.

a)C4H10 O

b) C5H11Br

c)C4H8(OH)2 d) C6 H12

17) Coloque os grupamentos em ordem decrescente de prioridades imaginando que o tomo sublinhado estariam ligados a um estereocentro /centro quiral.

a) CH3CH2

b) CH3CHOH

c) HOCH2CH2 c) HOOCCH2 HOCH2CH2

d) CH3 CH2CH2 d) d) Br HOOCCH2CH2

a) HOCH2CH2 b)HOCCH2 a) HO b) HOOC c)

18) Redesenhe corretamente as estruturas de modo que possam ser nomeadas segundo o sistema de nomenclatura R-S com o grupo de menor prioridade longe do observador (para trs do plano do papel), V. pode usar qualquer um dos modos indicados: Girar a molcula de 109 28 ou fazer duas trocas etc.) Logicamente se o grupo de menor prioridade j estiver para trs no necessrio fazer nenhuma operao.
A) CH2CH3 B) COOH C) HO D) F

H2N
H3C Br

H3C
H2COHCH 2

OH

H3CO
(H3C)2 N

HO
H H3C

COOH

19) Coloque os grupos em ordem de prioridade decrescente (maior prioridade para menor prioridade) para cada uma das estruturas do exerccio anterior e decida se a configurao R ou S
Resp- A) S B) S C) R D) R

20)Transforme as frmulas apresentadas no ex.18) em frmulas de projeo de Fischer (obs.:cuidado para

no transform-la no seu enncimero. Para confirmar veja se realmente a configuraa R ou S que v. determinou)

21) Quais das estruturas abaixo apresentam os grupos de menor prioridade para frente? Redesenhe corretamente as estruturas abaixo com o grupo de menor prioridade longe do observador (para trs do plano do papel) de modo que possam ser nomeadas segundo o sistema de nomenclatura R-S.Continue nomeando-a com a mesma letra, para se lembrar que trabalha-se com a mesma molcula. Logicamente se o grupo de menor prioridade j estiver para trs no necessrio fazer nenhuma operao
A) COOH H3C NH2 F B) (H3C)2 N H3C HO H H C) COOH OH CH2OH Cl OH D) CHO COOH H2N E) F) NH2 G) COOH

CH2CH2OH
COOH CH2CH3

HO (CH ) CH 3 2

COOH

HO

SH

H3CCH2

Resp. A) S B) R C) R D) S E) S F) R G)R 22) Em cada uma das estruturas do ex. 21 ,coloque os grupos em ordem de prioridade decrescente (maior prioridade para menor prioridade) para cada uma das estruturas do exerccio anterior e decida se a configurao R ou S

23) Os compostos abaixo tem a configurao R ou S ? Use o mesmo mtodo dos quatro exerccios anteriores Faa duas trocas ou gire a estrutura de 109 28 ao redor da ligao C*-Y adequada para passar o grupo de menor prioridade para trs.
Dica: Girar de 109 28 interessante nas frmulas tridimensionais. Escolha a ligao C*-Y adequada de modo que v. veja o grupo de menor prioridade passar para trs)
A COOH B CH2CH3 HO H CHO CH(CH3)2 C COOH D CH2OH H2N CH3 COOH E CHO

HO
Cl

H2N
H3C

OH

H HO

NH2 E) S

Resp- A) R

B) R

C) S

D) R

24)Passe as estruturas A,C e E (tridimensionais) do exerccio 23) para a frmula de Fischer e ento confirme se a configurao R ou S
25) Escreva os quatro estereoismeros usando frmulas de Fischer possveis de serem escritas para o cido 2,3 dihidroxi-butanico /CH3 CHOHCHOHCOOH. Dicas:a)Note o n de C*, b)somente C* deve ficar no centro da cruz , portanto somente nesses sero mostrados com modificaes esteroisomricas.(tero a imagem especular desenhadas). 26) Escreva os trs estereoismeros usando frmulas de Fischer possveis de serem escritas para o 2,3 di-hidroxibutano /CH3 CHOHCHOH CH3. Por que existem somente 3 esteroismeros para a frmula, apesar de ter 2 carbonos (C*) quirais? Dicas:a)Note o n de C*, b)somente C* deve ficar no centro da cruz , portanto somente nesses sero mostrados com modificaes esteroisomricas. (tero a imagem especular desenhadas). 3