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Estrutura e Propriedades dos Materiais

de Construção

Aula 5 - Corrosão

Profª Drª Feliciane Andrade Brehm


felicianeb@unisinos.br
Princípios básicos

• Todos os processos naturais tendem a


minimizar o seu nível de energia
• Produção de aço
– O minério de ferro é extraído e processado
utilizando-se uma elevada quantidade de energia
para extrair o ferro

AÇO + elevado estado energético


Princípios básicos

O ciclo de
corrosão do
aço
Princípios básicos

• Corrosão é um processo eletroquímico


– Corrente elétrica

– Reações químicas (perda e ganho de


elétrons)
Princípios básicos
• Quatro requisitos básicos para o
funcionamento de uma célula de corrosão
Ionic current
path
- Eletrólito;
- Diferença de potencial;
- Oxigênio;
Anode Cathode - Agentes agressivos
(desencadeadores/cata
lisadores).

Electronic
path
Princípios básicos

• ÂNODO
– É onde a corrosão ocorre
– Reações anódicas → reações de oxidação
– Elétrons são gerados
• CÁTODO
– Reações catódicas → reações de redução
– Elétrons são consumidos
Princípios básicos
• Potenciais de equilíbrio (vs. eletrodo de referência)

Standard potential at 25ºC,


Reação
vs. SHE
Au+3 + 3e-  Au 1.500
Hg+2 + 2e-  Hg 0.854
Ag+ + e-  Ag 0.800
Cu+2 + 2e-  Cu 0.337
2H+ + 2e-  H2 0.000 (Reference)
Fe+2 + 2e-  Fe -0.440
Zn+2 + 2e-  Zn -0.763
Na+ + e-  Na -2.710
Princípios básicos
_ + + _ _
_ _
+ + _ _
_
_ + + _ _ _
_ _ _ _ _
_
+ + _ _ _
_
+
•Origem da diferença
+ + _ _ _
_ + + _ _ _
_ _ _ _
+ + _
_ + + _
de potencial _ + +
_
_ X = Xmin = r/2

(a) (b) (c)

– Dupla camada _
_
_
_
+
+
_ _ +
_ _ +
_ _ + +
_ _ +
_ + _ +
•Base de toda a área _
_
_
_
+ +
+
_ _ +
da eletroquímica _
_
_
_
+
+
_ _ +
_ _ +
_ _ +
_ _ +

OHP IHP OHP

(d) (e) (f)


Corrosão do aço no concreto

• No ÂNODO,
– Reações de oxidação ocorrem e os átomos de
Ferro são dissolvidos e entram na solução do poro
como Fe+2, também gerando dois elétrons (2e-)

Fe  Fe+2 + 2e-
Corrosão do aço no concreto

• No CÁTODO,
– Elétrons são consumidos por reações de redução
– Elétrons reagem com moléculas de oxigênio
dissolvido e água
Ambiente Baixo O2 Alto O2

Ácido 2H+ + 2e-  H2 ½O2 + 2H+ + 2e-  H2O


Neutro/
alcalino 2H2O + 2e-  H2 + 2OH- ½O2 + H2O + 2e-  2OH-
Corrosão do aço no concreto

H2O Cl- O2 CO2

CONCRETO
Corrosão do aço no concreto

Diagrama de equilíbrio termodinâmico,


potencial versus pH, para o sistema Fe –
H2O a 25°C (Adaptado de POURBAIX,
1974).
Corrosão do aço no concreto
Produtos de corrosão
Fe
FeO Aumento de volume
Fe 2 O 3
Fe 3 O 4 Espaço restrito
Fe(O H ) 2 aço/concreto
Fe(O H ) 3
Fe(O H ) 3 .3H 2 O Tensões de tração
0 1 2 3 4 5 6 7
Vo lu m e (cm 3 )
FISSURAS
Corrosão do aço no concreto
Fase
PASSIVA

Fase
ATIVA

Modelo
de Tuutti
Passivação
• Um filme de passivação é uma fina camada de
óxidos e hidróxidos que se forma na superfície
de metais ou ligas metálicas sob determinadas
condições.
– A maioria dos materiais de engenharia depende da
passivação para se manterem estáveis
• Quando se tem um estado passivo, a resistência
à corrosão depende da qualidade e da
integridade do filme de passivação.
Passivação

• Natureza protetora dos filmes de passivação:


em geral conduzem corrente elétrica, mas têm
baixa condução iônica
• Ou seja, íons Fe++ não conseguem atravessar o
filme e ingressar na solução do poro
– Os filmes de passivação são tipicamente muito
finos (nm)
Filmes de passivação formados no aço
em ambielntes altamente alcalinos

300

FeOOH
250
Fe2O3
107 Fe(OH)2
(nm)

200
(nm)
film thickness

150
espessura

100
159
46
50
43 11
0 11

pH = 13.85 pH = 13.0 pH = 12.0


Taxa de corrosão x pH
Produtos solúveis
Taxa de Ausência de filme de passivação
corrosão
(Fe) Estado ATIVO

pH
4 10 14
Taxa de corrosão x pH
Produtos insolúveis

Taxa de Filme de Passivação


corrosão
(Fe) Estado PASSIVO

pH
4 10 14
Corrosão do aço no concreto

• Estado PASSIVO
• O aço imerso em concreto está protegido contra
corrosão devido à formação de um filme de
passivação na superfície do aço, devido à elevada
alcalinidade (alto pH) da solução do poro.

• Então, por que o aço corrói em estruturas de


concreto?
http://speranzaengenharia.ning.com/page/corrosao
Corrosão do aço no concreto

H2O Cl- CO2 O2

CONCRETO
Corrosão do aço no concreto
PRINCIPAIS CAUSAS - CARBONATAÇÃO
Carbonatação Ataque por cloretos

Representação esquemática do processo de carbonatação Formação de pilha de corrosão em concreto armado


(CEB, 1984). (Alvim, 2002)
Carbonatação
• É o resultado da interação entre o dióxido de carbono (CO2)
presente na atmosfera com os hidróxidos alcalinos presentes no
concreto
CO2 + H2O  H2CO3 (ácido carbônico)

H2CO3 + Ca(OH)2  CaCO3 + H2O


Carbonato de cálcio
• Forte queda na alcalinidade
– pH ~12-13  pH ~ 8 “Cotovelo da carbonatação”
a/agl ~ 0,45-0,50

https://www.youtube.com/watch?v=eEYJsvAjKcs
Ensaio acelerado carbonatação
Medida da profundidade de
carbonatação
• Amostra de concreto recém
partido (evitar contato com ar)

• Aspersão com solução de


fenolftaleína a 1% - indicador
químico de pH (ponto de
viragem 8,2 – 10)

• Cor carmim indica pH > 9,0

• Incolor indica pH < 9,0.


Ataque por Cloretos

• A presença de íons cloreto no concreto pode ter


diversas causas
– Misturados ao concreto
• Aditivos aceleradores de pega, uso de água ou agregados
contaminados
– Penetrar no concreto a partir de fontes externas
• Ambientes marinhos, uso de sais de degelo (em zonas
frias) e exposição da estrutura a ambientes quimicamente
agressivos
Ataque por Cloretos

• Os íons cloreto atacam o filme de passivação mas,


ao contrário da carbonatação, não há queda do pH
• Não são consumidos no processo, e fazem com
que o processo de corrosão ocorra mais
rapidamente
Fe+2 + 2Cl-  FeCl2
FeCl2 + 2OH-  Fe(OH)2 + 2Cl-
Ataque por Cloretos

• Os íons cloreto são higroscópicos, ou seja,


absorvem e retém umidade
– Assim, aumenta a quantidade de água
disponível, e aumenta a condutividade elétrica
do concreto, acelerando o processo de corrosão
• Cloretos agem como catalisadores da corrosão e
ajudam a romper o filme de passivação quando
em concentração elevada
ABNT NBR 6118:2014
ABNT NBR 6118:2014
A
B
N
T

N
B
R

6
1
1
8
:
2
0
1
4
Penetração de cloretos
ASTM C 1202 / NT Build 492
Princípio de funcionamento - ASTM C 1202

https://www.youtube.com/watch?v=DMRI-ppSyf4
ASTM C1202 – EXECUÇÃO NA UNISINOS –MESTRADO
PPGEC
ENSAIO ACELERADO DE
MIGRAÇÃO DE CLORETOS –
Nt Build 492
ENSAIO ACELERADO DE MIGRAÇÃO DE
CLORETOS – Nt Build 492

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