Revista Brasileira de Aplicaes de Vcuo, v. 26, n. 3, 127-130, 2007.

2007

CARBETO CEMENTADO DOPADO COM XIDO DE LNTANIO SINTERIZADO A VCUO

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C.M.F. Gomes1; A.G.P. Silva1; U.U. Gomes2; J.N.F. Holanda1* UENF, Laboratrio de Materiais Avanados, 28013-602, Campos dos Goytacazes, RJ 2 UFRN, Departamento de Fsica Terica e Experimental, 59072-970, Natal, RN
Recebido: 7 de setembro, 2007; Revisado: 20 de setembro, 2007

Palavras-chave: carbeto cementado, terra-rara, sinterizao, vcuo. RESUMO Este trabalho apresenta os resultados de um estudo sobre a influncia da adio de xido de lantnio sobre o comportamento de sinterizao do carbeto cementado (WC/10Co). A anlise da densidade relativa das amostras sinterizadas mostrou uma maior densificao do carbeto cementado dopado com La2O3. Em relao as suas propriedades mecnicas, foram observadas que a resistncia compresso e mdulo de elasticidade aumentaram com adio de xido de lantnio. Estes resultados podem implicar no aumento da vida til e desempenho de corte dos carbetos cementados. ABSTRACT This work presents the results of a study about the influence of the addition of lanthanum oxide on the sintering behaviour of cemented carbide (WC/10Co). The analysis of the relative density of the sintered samples showed a higher densification of the cemented carbide doped with La2O3. In relation to their mechanical properties, it was observed that the compressive strength and elastic modulus increased with addition of lanthanum oxide. These results could imply in an increase of life and cutting performance of the cemented carbide. 1. INTRODUO Os carbetos cementados constituem-se numa classe de materiais duros de grande interesse acadmico e industrial fabricados via a rota da metalurgia do p [1]. Esses carbetos tm como aplicaes principais ferramentas de corte e operaes de usinagem. Os carbetos cementados so constitudos por duas fases, sendo uma fase cermica e outra metlica. A fase cermica do tipo carbeto de elementos da tabela peridica pertencentes aos grupos IV, V e VIB. Os mais utilizados so os carbeto de tungstnio (WC) e carbeto de titnio (TiC). A fase metlica composta por metais do grupo VIIIB, sendo o cobalto o mais usado. Isto decorrente de sua capacidade de molhabilidade nas partculas de carbeto, que possibilita a aglomerao das partculas, conferindo tenacidade ao material. As propriedades atrativas deste tipo de material so dadas pela combinao da dureza do carbeto com a tenacidade do metal ligante, tendo em vista que a melhor combinao de resistncia mecnica, resistncia ao desgaste e boa tenacidade fornecida pelo carbeto cementado do tipo WC/Co [2], sendo a combinao mais usual WC-10%Co. O desenvolvimento de carbetos cementados dopados com elementos de terras-raras tem sido reportado na literatura [3,4]. Em geral, busca-se com a adio de terras-raras melhorar as propriedades mecnicas e desempenho de corte dos carbetos. O presente trabalho objetiva estudar o efeito da adio de xido de lantnio sobre a densificao e propriedades mecnicas do carbeto cementado WC/10Co. importante ressaltar que o Brasil detm importantes depsitos de terras-raras que so encontradas e agrupadas em alguns minrios de interesse industrial como, por exemplo, as areias monazticas. Esses minerais tm sido pouco explorados no desenvolvimento de materiais avanados. 2. PARTE EXPERIMENTAL Neste trabalho foram preparadas quatro amostras de carbeto cementado (WC-10%Co) contendo 0, 1, 2 e 3 % em peso de xido de lantnio da fase cobalto. O p de carbeto de tungstnio (WC) com tamanho mdio de partcula de 1,07 m foi fornecido pela Wolfram Bergbau-Und-GmbH (ustria). O p de cobalto usado de tamanho de partcula < 37 m foi fornecido pela VETEC Qumica Fina. Foi usado xido de lantnio (La2O3) de alta pureza 99,99 % fornecido pela VETEC Qumica Fina. Adicionalmente, foi utilizado negro de fumo fornecido pela Columbian Chemicals Brazil com a finalidade de ajustar o teor de carbono de acordo com o diagrama de fase do sistema WC-Co [5]. Uma cera parafnica de grau tcnico foi usada como lubrificante na etapa de compactao. A quantidade de parafina usada foi da ordem de 2 % da massa total. O processo de mistura foi realizado por meio de moagem convencional a mido em moinho de bolas durante 72 h, na presena de ciclohexano. Aps processo de mistura, o ciclohexano foi eliminado por secagem. As amostras foram compactadas por prensagem uniaxial numa matriz cilndrica ( = 10 mm). Foi usada uma presso de compactao tpica de carbeto cementado da ordem de

holanda@uenf.br

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Densidade Relativa, %

200 MPa. A etapa de sinterizao foi realizada em forno eltrico a vcuo (10-5 mbar) em 1400 C durante 1 h. As taxas de aquecimento e resfriamento foram controladas. O comportamento de sinterizao das pastilhas de carbeto cementado dopadas com xido de lantnio foi avaliado em termos do parmetro de densificao, resistncia compresso, mdulo de elasticidade, MEV e difrao de raios-X. 3. RESULTADOS E DISCUSSO O comportamento de densificao das pastilhas de WC/10Co dopadas com xido de lantnio apresentado na Figura 1. O carbeto cementado isento de xido de lantnio, quando sinterizado a vcuo em 1400 C/1h, apresentou densificao da ordem de 86,48 %. Este valor de densificao inferior aos valores de densificao de carbetos cementados obtidos em rotinas industriais por compactao/sinterizao, que so da ordem de 95 %. Este resultado pode ser explicado atravs do baixo valor de densidade da pea verde, que foi de 42,60 %. O valor de densidade verde para o carbeto WC/10Co da ordem de 50 % da densidade terica [2] na prtica industrial. O menor valor de densidade verde obtido pode estar associado ao acabamento superficial da cavidade interna da matriz de ao utilizada na etapa de compactao. O atrito excessivo entre a massa de p e a parede interna da matriz limita a densificao do compacto. Tal fenmeno foi observado na compactao de todas as amostras estudadas. Outra razo pode ter sido a granulao inadequada dos ps para compactao. No entanto, com a incorporao do aditivo La2O3 ocorreu um aumento na densificao das pastilhas sinterizadas. Foi observado que a adio de at 3 % em peso de La2O3 da fase cobalto no WC/10Co aumentou a densificao em at 8 %. A influncia do xido de lantnio sobre a fase ligante cobalto a grande responsvel pela maior densificao do carbeto cementado. A explicao para isto est relacionada ao fato que elementos de terras-raras diminuem o ponto de fuso da fase ligante cobalto [6]. O La2O3 pode tambm melhorar a condio de molhamento do cobalto ao causar uma diminuio da tenso interfacial com filmes finos sendo formados por adsoro na interface carbeto/cobalto lquido. Como uma conseqncia desses processos, a temperatura de sinterizao do carbeto WC/10Co, isto , a temperatura necessria para obteno da fase lquida reduzida pela ao do elemento de terra-rara. Isto implica que, sob as mesmas condies de sinterizao a vcuo, as pastilhas incorporadas com La2O3 tm na prtica maior tempo de sinterizao por fase lquida, o que resulta numa maior densificao. Na Figura 2 mostrada a microestrutura sinterizada da pastilha de carbeto cementado isenta de terra-rara. Observa-se uma fina porosidade residual na estrutura do carbeto cementado. A Figura 3 mostra a microestrutura do carbeto cementado dopado com 2 % em peso de La2O3. Verifica-se que embora tenha ocorrido uma maior densificao com a adio do xido de lantnio (Fig. 1), no ocorreram alteraes significativas na microestrutura do carbeto estudado.

100

80

60

40

20

0 0 1 2 3

xido de Lantnio, %

Figura 1 Densificao das pastilhas de WC/10Co.

Figura 2 Microestrutura sinterizada do carbeto cementado WC/10Co isento de terra-rara.

Figura 3 Microestrutura sinterizada do carbeto cementado WC/10Co/2La2O3.

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Carbeto Cementado Dopado com xido de Lantnio Sinterizado a Vcuo

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Nas Figuras 4 e 5 so apresentados os difratogramas de raios-X das pastilhas de carbeto cementado pura e com adio de 2 % em peso de La2O3, respectivamente. Os resultados mostram que independentemente do teor de xido de lantnio, foram identificadas as seguintes fases: WC, Co3W3C e . O aparecimento da fase pode estar relacionado ao indcio da presena de uma fase do tipo carbeto envolvendo WC e Co. O aparecimento da fase Co3W3C, que uma fase indesejvel por tornar o material mais frgil, est fundamentalmente associado perda de carbono. Isto pode ser causado tanto pela atmosfera de sinterizao com caracterstica oxidante, quanto pela presena nos ps de partida de compostos que reajam com o carbeto, consumindo o carbono, como o xido de lantnio. Contudo, como o carbeto cementado isento de terra-rara tambm apresentou a fase Co3W3C, provvel que a atmosfera de sinterizao seja a causa da ocorrncia da perda de carbono.
() WC () Co3W 3C () carbeto tipo

Intensidade (u.a.)

ao fato que os ensaios aqui realizados no terem sido aqueles previstos em normas para teste de metal duro. Os testes realizados neste trabalho foram adaptados geometria e tamanho das amostras. Portanto, os valores obtidos apenas indicam tendncias e influncias dentro do prprio lote de amostras. Verifica-se que a resistncia compresso aumenta com o aumento do teor de xido de lantnio. Isto est associado principalmente a maior densificao do carbeto cementado durante o processo de sinterizao. Alm disso, o aditivo de terra-rara pode inibir a transformao da fase martenstica da fase Co (-Co), a qual fragiliza o material. Assim, o teor de -Co (CFC) aumentado, o que contribui tambm para o aumento da resistncia mecnica. Os valores do mdulo de elasticidade compressivo diametral so apresentados na Figura 7. De modo similar resistncia mecnica, os valores de mdulo de elasticidade so para efeito de comparao apenas entre as prprias amostras. Observa-se que o mdulo de elasticidade compressivo diametral aumentou com a adio de xido de lantnio. Isto se deve principalmente a maior densificao do carbeto cementado.

250

Resistncia a Compresso, MPa

200

30

40

50

60

70

80

90

150

2 (graus)

100

Figura 4 Difratograma de raios-X da pastilha WC/10Co sinterizada em 1400 C/1h.

() WC () Co3W 3C () carbeto tipo

50

0 0 1 2 3

xido de Lantnio, %

Intensidade (u.a.)

Figura 6 Resistncia compresso das pastilhas.

4000 3500

Mdulo de Elasticidade, MPa

3000 2500 2000 1500 1000 500

30

40

50

60

70

80

90

2 (graus)

Figura 5 Difratograma de raios-X da pastilha WC/10Co/2 La2O3 sinterizada em 1400C/1h.

Na Figura 6 apresentada resistncia compresso das pastilhas sinterizadas. importante ressaltar que os valores de resistncia mecnica e de mdulo de elasticidade obtidos neste trabalho so para efeito de comparao somente entre as prprias amostras, no devendo ser comparados com valores relatados na literatura tcnico-cientfica. Isto se deve

0 0 1 2 3

xido de Lantnio, %

Figura 7 Mdulo de elasticidade compressivo diametral das pastilhas.

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4. CONCLUSES Os resultados experimentais mostraram que a adio de xido de lantnio pode aumentar em cerca de 8 % a densificao das pastilhas de carbeto cementado sinterizado a vcuo. As propriedades mecnicas (resistncia compresso e mdulo de elasticidade) so fortemente influenciadas pelo xido de lantnio. Anlise por MEV mostrou que os defeitos microestruturais nas pastilhas sinterizadas so principalmente poros. Anlise por difrao de raios-X revelou a presena de fases intermedirias e/ou fragilizantes, devido perda de carbono durante a sinterizao. AGRADECIMENTOS Os autores agradecem ao CNPq, FAPERJ e CT-Petro/CNPq pelo apoio dado a este trabalho. Os autores tambm agrade-

cem ao EEL-USP (Lorena-SP) pelo apoio na etapa de sinterizao. REFERNCIAS

1. ASM. Powder Metal Technologies and Applications, ASM Handbook, ASM, v. 7, USA, 1998. 2. GERMAN, R.M., Powder Metallurgy Science, 2nd edition, MPIF, New Jersey, 1994. 3. JI, X.; JIANG-GAO, Y.; XING-HUA, G., Materials Science and Engineering A 209 (1996) 287. 4. XU, C.; AI, X.; HUANG, C., International Journal of Refractory Metals and Hard Materials 19 (2001) 159. 5. SILVA, A.G.P., Study on Sintering and Grain Growth of WCBased Hard Metals. PhD Thesis (1996). Technischen Universitt Wien, Austria. 6. CHENGUANG, L., International Journal of Refractory Metals and Hard Materials 11 (1992) 295.