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Fosfatizao na Indstria de Eletrodomsticos e Construo Civil Autor: Tatiane Instituio: Tema: Data de incluso: 22/12/2004 FOSFATIZAO NA CONSTRUO CIVIL De Bona Rocha UFSC Fosfatizao

INDSTRIA

DE

ELETRODOMSTICOS

Aveiro, Dezembro de 2004

1 INTRODUO A tcnica de fosfatizar metais para evitar a corroso de materiais ferrosos j era uma prtica bem difundida quando os primeiros eletrodomsticos foram fabricados. A evoluo tecnolgica desses processos de pr-pintura, dentro da rea da indstria manufatureira de eletrodomsticos e na rea da construo civil, sempre esteve ligada ao desenvolvimento de novos tipos de revestimentos superficiais orgnicos ou inorgnicos. No faz parte da tradio desses setores industriais (eletrodomstico e construo civil) desenvolver novos processos na rea de preparao de superfcies para a pintura. Quase toda sua atualizao tecnolgica neste

campo provm de tecnologias desenvolvidas e j utilizadas por indstrias automobilsticas. Sendo que a construo civil normalmente se encontra atrs da indstria de eletrodomsticos, pois costuma absorver tais tecnologias somente quando seus custos chegam a patamares mais acessveis para o setor, que por natureza necessita oferecer preos baixos. Alm das necessidades competitivas, nos ltimos anos, tambm a preocupao com os indicadores ambientais fizeram com que muitas montadoras de automveis investissem pesado em novas tecnologias para tratamentos superficiais. Neste mesmo caminho esto as indstrias de eletrodomsticos, que seguem as indstrias de automveis, como maiores consumidores diretos ou indiretos de insumos para pr tratamentos de chapas metlicas para pintura. O surgimento de novos processos de fosfatizao est ligado ao desenvolvimento de novas tintas, processos de pintura, de revestimento superficial e tambm com as inovaes dos materiais. Um panorama geral dos principais produtos que utilizam esta tecnologia como pr-tratamento para a aplicao de tintas e esmaltes poder ser visto neste trabalho. A histria do surgimento do processo de fosfatizao e uma resumida descrio dos mecanismos de corroso, um dos fenmenos que mais trazem prejuzos aos materiais, mas que tambm da maior impulso as pesquisas de novas formas de tratamento e proteo superficial destes, tambm ser aduzida. Visto que os processos de pintura e fosfatizao fazem parte de um mesmo circuito de produo, estes assuntos sero abordados conjuntamente. Os processos de fosfatizao por spray e por imerso, e os tipos de banhos inorgnicos mais utilizados sero vistos no decorrer do trabalho. Alm disso tambm ser referida a fosfatizao orgnica, que embora ainda no muito difundida, tm perspectivas de tornar-se um dos pr-tratamentos superficiais mais utilizados, e uma de suas vantagens ser considerada menos agressiva ao meio ambiente, ou seja, ecologicamente correta.

2 INDSTRIA DE ELETRODOMSTICO E CONSTRUO CIVIL O processo de fosfatizao nas indstrias de eletrodomsticos considerado um pr-tratamento para a pintura. No entanto algumas marcas o utilizam como tratamento superficial final. J na construo civil a fosfatizao vem sendo cada vez mais usada em escala industrial na fabricao de portas e esquadrias, mas no existem dados que comprovem quando ela passou a ser utilizada nesses produtos. Sabe-se no entanto que no campo dos mveis de ao, como armrios, ficheiros e prateleiras esse tratamento muito difundido e utilizado a dcadas. Os banhos e processos de fosfatizao foram se adaptando as inovaes do mercado, e pode-se dizer que atualmente todos os tipos de banhos de fosfatizao so usados, em menor ou maior escala.

2.1 ELETRODOMSTICOS A histria dos prs tratamentos de fosfatizao confunde-se com a histria dos revestimentos dos eletrodomsticos. O eletrodomsticos mais que um produto funcional, um objeto decorativo, por essa razo existe uma grande preocupao com tudo que envolve sua esttica, a cor, a textura, a resistncia a manchas, a durabilidade de seu brilho e de sua cor original, etc. A indstria aperfeioa seus processos em busca de baixos custos de produo e tambm de maior qualidade para atrair cada vez mais seus consumidores. Da geladeira branca, pintada ao pincel com uma bsica tinta epxica, at as chapas pr pintadas, fornecidas diretamente da usina de ao, passou em mdia 50 anos. E as maiores mudanas podem ser vistas a seguir:

Este o primeiro modelo de refrigerador eltrico do Brasil, da Marca Consul. Na poca os corantes tinham custos elevadssimos e as tintas brancas eram as mais populares. A pintura era feita pistola (mtodo spray) com tintas epxicas. A fosfatizao era por imerso com fosfatos de zinco. "Pintura eletrosttica, a novidade que faz o seu Consul durar mais" A manchete acima circulava nos informativos tecnolgicos brasileiros nas proximidades nos anos de 67 e 68. E informava que o nova tcnica de pintura eletrosttica trazia economia na produo, dava maior durabilidade aos produtos e no agredia o meio ambiente - no usa solventes, no produzia cheiro nem vapor. A fosfatizao de zinco por imerso ainda era a utilizada. Na dcada 70, novas cores foram incorporadas aos eletromsticos. Os refrigeradores continuaram com sua pintura eletrosttica a p. Os foges at ento continuavam a ser esmaltados em sua totalidade. A fosfatizao por mtodo spray j era um mtodo utilizado em algumas indstrias do setor de eletrodomsticos. O fosfato de Zinco e nquel era o banho utilizado. Na dcada de 80, a indstria passou a utilizar as chapas galvanizadas, isso foi um grande passo no aumento da resistncia corroso. O advento das chapas galvanizadas com zinco obrigou a indstria de fosfatizao a desenvolver os fosfatos tricatinicos (fosfato de zinco, nquel e mangans).

Os foges tambm usufruam das vantagens da pintura eletrosttica. No entanto at o fim da dcada de 80, muitos desses produtos utilizavam apenas esmaltes, nesta altura tambm aplicados por processo eletrosttico. A evoluo das tecnologias de fosfatizao de chapas para foges, lavadoras e secadoras, seguia a mesma tendncia do setor de refrigerao. Na dcada de 90, os eletrodomsticos em geral tinham aderido completamente as tecnologias de fosfatizao via spray com fosfatos tricatinicos e a pintura eletrosttica a p. A indstria da coco utilizava tambm o mtodo de esmaltao eletrosttica em algumas partes dos foges, tais como a mesa, as partes internas do forno e as grelhas.

Na dcada atual novas tecnogias vm sendo utilizadas nos revestimentos dos eletrodomsticos. A indstria ainda conta com os mtodos de fosfatizao por spray com fosfatos de zinco e nquel, com a pintura e esmaltao eletrosttica, mas novos mtodos de revestimentos superficiais vm ganhando espao. A utilizao de chapas pr-pintadas est crescendo a medida que novos fornecedores surgem para suprir as demandas de mercado. Chapas prpintadas, como o nome sugere, so chapas que chegam as montadoras dos produtos j pintadas. Essas recebem uma pintura ainda na usina. A maioria dos sistemas de pr-pintura age como lubrificantes slidos e so suficientes para muitas operaes de conformao. Alguns sistemas de revestimento contm lubrificantes internos que so adicionados s formulaes da tinta para aumentar as caractersticas friccionais. Filmes plsticos protetores removveis ou arrancveis so s vezes aplicados pelo fornecedor de pr-pintura superfcie do filme pintado para impedir contato com o equipamento de conformao e o manuseio.

Os eletrodomsticos em Inox vm ganhando o gosto dos consumidores. Nesses produtos as chapas recebem apenas o tratamento de fosfatizao, permanecendo com sua superfcies na cor caracterstica do ao. Para proteger essas superfcies e manter a caracterstica esttica requerida pelo consumidor, aplica-se um filme polimrico transparente, uma espcie de adesivo protetor. A esmaltao eletrosttica, que ainda muito utilizada principalmente na indstria de coco, est sendo utilizada tambm nos queimadores dos foges em substituio ao alumnio e aos antigos queimadores em ao baixa liga esmaltados a fogo. A fosfatizao mais difundida na indstria de eletrodomsticos a que utiliza fosfatos tricatinicos com aplicao via spray, mas um novo tipo de banho de fosfato j usado em algumas montadoras de eletrodomsticos, a fosfatizao orgnica. Esse novo tipo de banho tem inmeras vantagens em relao aos outros, podemos citar a maior rapidez e menor impacto ambiental. 2.2 CONSTRUO CIVIL

Os processos de pr tratamento para pintura no setor da construo civil so mais recentes do que os usados nas indstrias de eletrodomsticos. A ao mais comum at a dcada de 80 era a aplicao direta da camada de tinta sobre as superfcies metlicas de esquadrias, portes e armrios. A esmaltao quente ou eletrosttica era muito utilizada nos revestimentos de mveis de ao.

Salvo os mveis, essas aplicaes aconteciam "in stio", ou seja depois do produto instalado. Na dcada de 90, a utilizao de fosfatos como pr tratamento para pintura comeou a ser utilizado, mas ainda muito timidamente devidas as limitaes de aplicao e falta de procedimentos para a realizao desta tarefa. Atualmente a construo civil, tentando suprir s necessidades da arquitetura, vm desenvolvendo processos para o melhoramento das propriedades anti corrosivas das superfcies metlicas. Tais melhorias so adequadas da indstria automotora e de eletrodomsticos e procuram possibilitar a utilizao de materiais metlicos em produtos como portas, janelas, portes e mveis. A produo em escala dos produtos para a construo civil possibilitou em termos econmicos a utilizao desses processos. A pintura eletrosttica e a esmaltao eletrosttica a mais utilizada pela indstria de mveis de ao, e pouco usada na indstria de portas, janelas e esquadrias, enquanto que a eletropintura tem sido mais utilizada por esse setor.

3 HISTRICO DA FOSFATIZAO A fosfatizao foi implementada como processo de preveno a corroso das superfcies dos ferros h mais de cem anos. Em 1864 Bussy obteve uma patente Britnica para o tratamento do ferro fundido com uma mistura de poeira de carvo e fosfato hidrogenado de clcio aumentando a resistncia corroso da superfcie do metal. Buscas arqueolgicas de Rmerkastell em Saalburg perto de Bad Homburg apresentam a teoria de que a fosfatizao do ferro era um mtodo de proteo a corroso usados pelos romanos. Durante suas escavaes por volta de 1880 foram encontrados artefatos de ferro bem conservados datados de trs sculos antes de Cristo. Sobre esses ferros existia um filme azul resistente a corroso. Sendo identificado por Gericke como o mineral vivianite. A vivanite (Fe 3 (PO4)2.8H2O) foi considerada o principal componente responsvel pela resistncia a corroso formando laminas quando o ferro tratado com soluo aquosa de fosfatos alcalinos hidrogenados. A descoberta de Saalburg mostrou como a vivianite pode, em certas condies, atuar como lamina protetora da corroso por aproximadamente dois mil anos. Acredita-se no entanto que os Romanos desconheciam a vivianite como um protetor anti-corrosivo, pois os artefatos foram encontrados em um nico lugar e juntos com ossos, sendo que nas cavidades dos ossos tambm foi possvel encontrar cristais deste mineral. Gerick, escreveu que: " Os artefatos de ferro reagem com sulfato de hidrognio (formado pela matria orgnica) formando lminas superficiais de sulfato de ferro pela oxidao do cido sulflrico, este estava convertido em sulfato ferroso. Uma subsequente reao com o sal de clcio (principal constituinte dos osso) e cido fosfrico conduziu a formao de vivianite e sulfato de clcio (gypsum).

T.W. Coslett, de Birmingham, considerado o criador do processo de fosfatizao. No Reino Unido, a ideia da patente de 1906 foi abaixo, seguida pelas correspondentes Francesas, Americanas e Alems. Depois de limpas, as peas em ferro ou ao eram tratadas com cido fosfrico diludo a temperaturas prximas do ponto de ebulio para a formao da proteo corrosiva. Para minimizar os efeitos massivos da reao, Coslett defendeu a adio de ferro na soluo. Isto resultou na formao de cido fosfrico e fosfato de ferro hidrogenado. A proteo de encontro com a atmosfera corrosiva levou a formao do revestimento que ainda no era eficaz. Colestt tentou inmeros mtodos para melhorar o processo tais como pr-tratamento com leo ou verniz ou ainda enxague com solues de cido crmico. Ele tambm reconheceu que a adeso do leo, verniz ou tinta foi melhorado pelo revestimento de fosfatos. Estudou tambm mtodos de produo do fosfato de ferro hidrogenado e reconheceu que o melhor resultado da fosfatizao obtido atravs de uma concentrao limitada de cido fosfrico. Devido as suas pesquisas o processo ficou conhecido como "Coslettising". Em 1909, Colestt obteve uma significante melhoria na proteo corrosiva atravs da utilizao do fosfato de zinco hidrogenado, como um aditivo ao cido fosfrico. Coslett ganha o ttulo de criador do processo que usado at os dias de hoje. E ainda props o uso de corrente eltrica como meio de reduzir o tempo requerido para um banho de fosfatizao. Esta idia tem sido levantada nos tempos atuais, para ser utilizadas em pequenas indstrias. Em 1911, Richards patenteou a aplicao do fosfato de mangans como um meio de proteo dos ferros e aos. Desde o incio da fosfatizao como tratamento anti oxidante at 1930, Macchia e Rackwitz, so recordados na literatura de patentes. Duas empresas americanas reivindicam esta patente A Parker Rust-Proof Company e a American Chemical Paint Company. O "Parkerizing Process" foi desenvolvido a partir do trabalho de Coslett, Richards e outros, especialmente Allen. Incialmente o processo tem base no fosfato de mangans e zinco para a formao do revestimento. Desde 1917, a empresa possua uma planta de fosfatizao em Detroit. A American Chemical Paint Company baseou seu processo no trabalho de Feidt, assim como a firma Gravell, ambas na Filadelfia. Inicialmente o seu negcio era focado no prtratamento de ferro e aos para posterior pintura. Em 1933, 2.75 milhes de automveis americanos foram tratados com a fosfatizao, isso representava 52% da produo anual do pas. Neste mesmo perodo a "Parker Process" introduzia o processo no Reino Unido e na Frana. A Alemanha adotou o processo mais cautelosamente, e foi aps a primeira guerra que este comeou a ser mais utilizado e sendo patenteado por Schmedding. Nesta poca a Unio Sovitica, tambm pode ser citada. Sobre as bases de trabalho do "State Institute for Applied Chemistry (GIPCH) e o Central Metallurgical Research Laboratories (ZIM), ambos localizados em Leningrad, a

fosfatizao "Digofat" foi desenvolvida e colocada em produo. Esta foi baseada no fosfato de ferro mangans dihidrogenado com adio de cido fosfrico livre. Comparando os antigos processos de fosfatizao com os atuais, a principal diferena est nos longos tempos de processamento. Houveram tentativa para diminuir os ciclos e assim fazendo-se uma melhor integrao entre as operaes de fosfatizao e os demais processos de manufatura. Com esses avanos tais como a adio de sais de cobre e niquel e outros aceleradores, foi possvel reduzir o tempo de processo de uma hora para cinco a quinze minutos. Atualmente os sistemas de imerso em tanques podem ser substitudos pelo sistema Spray. O sistema spray utilizado onde os tempos de processamento necessitam ser curtos, de um a trs minutos, e em processos de fosfatizao em escala, tais como aqueles encontrados na indstria de automveis e eletrodomsticos. Hoje tem-se trabalhado para que os processos de fosfatizao de folhas e bobinas de ao fiquem com ciclos em torno de 3 a 15 segundos, sendo um prtratamento para a aplicao de revestimentos orgnicos. Houveram tambm grandes mudanas nas temperaturas utilizadas nos processos de fosfatizao. Os processos antigos operavam a uma temperatura um pouco menor que a temperatura de ebulio. Hoje, usando informaes obtidas empiricamente, relacionando-se o equilbrio entre os vrios fosfatos metlicos tais como Zn(H2PO4)2 e Mn(H2PO4)2, possvel operar os banhos de fosfatizao a temperaturas muito mais baixas que o ponto de ebulio, sendo que alguns processos podem utilizar a temperatura ambiente (banho de fosfatizao frio"). Inicialmente a camada de fosfato utilizada era de 15 g/m2 de material este valor garantia uma boa proteo a corroso, uma absoro do leo e uma boa adeso do filme de tinta. Contudo, aps a segunda guerra passou-se a utilizar 5 g/m2 sendo um valor satisfatrio para as bases de aplicao de tintas. A importncia econmica da fosfatizao como tratamento superficial no facilmente quantificvel. No existem estatsticas sobre as quantidades de cido fosfrico usadas nos pases industrializados para a manufatura da qumica da fosfatizao e nem as quantidades de reas superficiais tratadas. Nos pases industrializados da Europa, Japo e Amrica do Norte 45 milhes de carros e vans foram produzidos em 1986. A rea superficial de metal utilizada nestes produtos varia entre 50 80 m2 por unidade, em mdia 60 m2. Implicando em um tratamento anual de 2,7 bilhes de m 2 de superfcie metlica pr-tratada antes da aplicao dos revestimentos orgnicos. E ainda podemos adicionar a isso a produo anual de refrigeradores, mquinas de lavar e outros itens. Apesar das grandes evolues at os anos 70, no campo das aplicaes de sais de fosfato em superfcies metlicas, ainda hoje existe a necessidade de se

aprimorar este processo e procurar otimizar principalmente minimizar impactos ambientais.

tempos,

qualidade

4 CORROSO Expostos ao ar, todas as superfcies metlicas possuem uma fina camada de umidade adsorvida, quando falamos de metais no nobres como o ferro podemos notar a formao de uma fina pelcula de ferrugem resultante da corroso. Estas pelculas finas em geral de 0.01 10 nm, geralmente no so prejudiciais aplicaes de revestimentos qumicos ou orgnicos. A corroso uma alterao fsico-qumica que o ambiente produz sobre os objetos manufaturados, excluindo os efeitos puramente mecnicos. Os exemplos mais conhecidos so as alteraes qumicas que o ar exerce sobre os metais ou suas ligas metlicas. Na realidade, a corroso um fenmeno muito mais amplo afetando todos os materiais ( metais, cermicas, polmeros e outros) submetidos a todos os ambientes (meio aquoso. atmosfera, temperatura e outros). A corroso um problema industrial importante, pois alm de causar acidentes pela ruptura dos materiais, representa um custo elevado. Calcula-se que em poucos segundos dissolve-se 5 toneladas de ao no mundo. Estima-se que o custo econmico resultante da corroso ultrapasse aos 2% do produto interno bruto de um pas. Desde a pr-histria, a metalurgia tem consistido em retirar os metais dos seus xidos utilizando baixos fornos e, atualmente, atravs do uso de altos fornos. Quimicamente o processo consiste em reduzir os metais dos xidos utilizando agentes redutores em elevadas temperaturas. A corroso o retorno natural dos metais a sua condio original de xidos com a interferncia do meio ambiente. uma reao qumica de oxireduo na qual intervm dois fatores: A pea manufaturada e O ambiente. O ferro, por exemplo, em contato com o ambiente (ar mido ou gua com oxignio dissolvido) sofre corroso, processo que ocorre em duas etapas: Na primeira etapa, o conjunto oxignio, gua e ferro funciona como uma pilha ocorrendo uma transferncia de eltrons do ferro para o meio (gua e oxignio) atravs do prprio metal. O ferro oxida (perde eltrons): Fe - 2 eltrons --> Fe2+

Atravs do ferro estes eltrons so transferidos para o meio (oxignio e gua) que sofrem uma reduo (ganho de eltrons): H2O + 1/2 O2 + 2 eltrons --> 2 OHO Fe2+ obtido da oxidao e os ons OH- resultantes da reduo combinam-se produzindo hidrxido ferroso: Fe2+ + 2 OH- --> Fe(OH)2 Na segunda etapa o hidrxido ferroso em presena do oxignio e gua transforma-se num xido hidratado denominado ferrugem: 2 Fe(OH)2 + 1/2 O2 + x H2O --> Fe2O3.xH2O O xido frrico hidratado obtido (ferrugem) desprende-se do metal permitindo a continuao da corroso. Alguns metais como alumnio, nquel, zinco e outros, quando expostos ao ambiente, tambm sofrem corroso. Entretanto, o xido produzido na superfcie do metal fica aderido protegendo-o, impedindo que a corroso continue.

5 PINTURA Dentre as tcnicas de proteo anticorrosiva existentes, a aplicao de tintas ou sistemas de pintura uma das mais empregadas. A pintura, como tcnica de proteo anticorrosiva, apresenta um srie de propriedades importantes, tais como facilidade de aplicao e de manuteno, relao custo-beneficio atraente, e pode proporcionar, alm disso, outras propriedades em paralelo como, por exemplo: Finalidade esttica tornar o ambiente agradvel; Auxlio na segurana industrial; Sinalizao Identificao de fludos em tubulaes ou reservatrios; Impedir a incrustao de microrganismos marinhos em cascos de embarcaes; Impermeabilizao Permitir maior ou menor absoro de calor, atravs do uso correto das cores; Diminuio da rugosidade superficial. Apesar de a pintura ser uma tcnica bastante antiga, o grande avano tecnolgico das tintas s ocorreu neste ultimo sculo, em decorrncia do desenvolvimento de novos polmeros (resinas): alqudica e vinlica dcada de 20; acrlica e borracha clorada dcada de 30; epxi, poliuretana e silicone na dcada de 40.

Nos ltimos anos, o desenvolvimento tecnolgico neste setor tem sido intenso, no s no que diz respeito a novos tipos de resinas e de outras matriasprimas empregadas na fabricao das tintas, mas tambm, em relao a novos mtodos de aplicao das mesmas. Um outro aspecto importante a ressaltar que as restries impostas pelas leis ambientais tm levado os fabricantes a desenvolver novas formulaes de tintas com teores mais baixos de compostos orgnicos volteis que, como conseqncia, possuem teor de slidos mais alto. Ainda neste campo, pode-se mencionar as tintas em p que, alm de serem isentas de solventes, apresentam excelentes caractersticas de proteo anticorrosiva, e as tintas anticorrosivas solveis em gua, j disponveis no mercado, com baixssimo ndice de toxicidade. No que diz respeito aos equipamentos de aplicao de tintas, grandes avanos tm sido realizado no sentido de se melhorar a produtividade e a qualidade da pelcula final. Neste campo pode-se mencionar a pintura eletrosttica, para qual foram desenvolvidas pistolas e equipamentos especiais que, alm de melhorar o rendimento da tinta, permitem obter um recobrimento uniforme da pea, principalmente em regies difceis de ser pintadas, como o caso de arestas e cantos vivos. No setor automobilstico, a aplicao das tintas por eletrodeposio veio contribuir substancialmente para melhoria da proteo anticorrosiva dos automveis. 5.1 MECANISMOS BSICOS DE PROTEO Os mecanismos de proteo anticorrosiva, conferidos por uma tinta ou sistema de pintura, so definidos tomando-se o ao como substrato de referncia. Nesse sentido, existem basicamente trs mecanismos de proteo: barreira, inibio (passivao andica) e eletroqumico (proteo catdica). 5.1.1 Barreira Colocao, entre o substrato e o meio corrosivo, de uma pelcula, a mais impermevel possvel, introduzindo-se no sistema substrato-meio corrosivo uma altssima resistncia, que abaixe a corrente de corroso a nveis desprezveis. Neste tipo de mecanismo, a eficincia da proteo depende da espessura e da resistncia das tintas ao meio corrosivo. 5.1.2 Inibio Passivao Andica Neste tipo de mecanismo, as tintas de fundo contm determinados pigmentos inibidores que do origem formao de uma camada passiva sobre a superfcie do metal, impedindo a sua passagem para forma inica, isto , que sofra corroso. Os pigmentos mais comuns so o zarco, os cromatos de zinco e os fosfatos de zinco. 5.1.3 Eletroqumico Proteo Catdica Sabe-se que, para proteger catodicamente um metal, a ele deve-se ligar outro que lhe seja andico, sendo o circuito completado pela presena do eletrlito. Como, industrialmente, o metal que mais se procura proteger o ferro (ao),

pode-se supor que tintas formuladas com altos teores de zinco, alumnio ou magnsio confiram proteo catdica ao ao. Na prtica, entretanto, apenas o zinco se mostra eficaz, quando disperso em resina, geralmente epxi, ou silicatos inorgnicos e ou orgnicos. 5.2 PINTURA E FOSFATIZAO Os processos para aplicao de uma tinta sobre uma superfcie so basicamente quatro: imerso, asperso por meio de pistola convencional ou por meio de pistola sem ar (airless spray), a trincha, a rolo. Pode-se incluir, ainda, a aplicao de revestimentos base de ps (powder coating). O uso mais difundido da fosfatizao preparar a superfcie metlica para permitir uma boa aderncia da tinta e impedir o desenvolvimento dos processos de corroso. A durabilidade da tinta est diretamente ligada eficcia do sistema de prtratamento do substrato. O objetivo de tratar as superfcies dos metais antes da pintura, o de tornar a superfcie instvel do metal em uma superfcie estvel, uma base inerte para receber a tinta. A fosfatizao ainda o processo mais aceito como base para pintura, desenvolvido para ao e ao galvanizado. Os revestimentos de fosfatos para essas aplicaes so geralmente finos, com um peso de 0.3-6 g/m2. A fosfatizao pode ser classificada quanto: 1Composio do banho (Fe, Zn, Mn etc.) 2- Temperatura do banho (quente ou temperatura ambiente) 3- Modo de aplicao (imerso ou spray) O fosfato de zinco a frio e por imerso o mtodo mais usado por ser o mais verstil e confivel. A seleo do processo de fosfatizao e do tipo de equipamentos depende do metal a ser fosfatizado, os tipos de peas, as quantidades envolvidas, as especificaes de espessura das chapas e o tipo de revestimento que ir receber. Outro fator importante na escolha do tipo de fosfatizao o processo de pintura, tratado a seguir. 5.3 PROCESSOS DE PINTURA 5.3.1 Pintura lquida Toda a tcnica de pintura ao qual a tinta aplicada na forma lquida sobre o substrato. 5.3.2 Pintura eletrosttica a P A pintura eletrosttica teve origem ao final da dcada de 50 ganhando um novo impulso nos anos 70, em virtude de medidas ambientais e dos altos custos dos

produtos derivados de petrleo. As peas passam por um pr-tratamento, depois pela pintura e posteriormente pela cura (varia de 10 a 30 minutos). A Tinta em P usada nesse processo uma mistura homognea de cargas minerais, pigmentos e resinas na forma slida, moda em partculas finas que, atravs de um equipamento especial - pistola eletrosttica - so misturadas com o ar e carregadas eletricamente. Essas partculas carregadas aderem superfcie a ser pintada, que deve estar devidamente aterrada. As partculas de Tinta em P, que permanecem aderidas pea por carga esttica, so em seguida aquecidas e fundidas num revestimento contnuo, formando uma pelcula protetora com camadas que variam de 60 a 80 micra. Quando a tinta se funde os componentes qumicos desta, no caso as resinas, reagem entre si formando um filme. O resultado um acabamento uniforme de alta qualidade, atraente e durvel. Tintas em P so atualmente, a tecnologia de acabamento de maior crescimento no mundo. Esta aplicao um mtodo moderno de obteno de acabamentos decorativos e protetivos em uma grande variedade de materiais e produtos, que so usados tanto pelas indstrias quanto pelos consumidores. 5.3.3 Eletropintura Processo de pintura utilizado desde a dcada de 60 e adotado como a alternativa economicamente mais vivel no combate corroso, por grande parte do segmento industrial que trabalha com metais ferrosos. A vantagem esta no fato da tinta ser base de gua, ecolgica, e trabalhar sob um sistema totalmente automtico, capaz de operar a altas velocidades de produo. O produto final resulta um filme extremamente homogneo, sem escorridos, gotas e marcas, que cobre praticamente toda a superfcie do objeto pintado, qualquer que seja a sua conformao geomtrica. A tecnologia bastante simple, sendo baseada no conceito que os opostos se atraem, no entanto exige polmeros relativamente complexos, visto necessitar de sinergia entre fenmenos qumicos, eletroqumicos, mecnicos e hidrulicos. Pelo fato de se depositar um polmero orgnico, o processo se auto-regula atravs da espessura do filme que, ao atingir um determinado nvel de isolamento eltrico, faz com que o fluxo eltrico flua para outra parte da pea. Este o fundamento que garante a total aplicao da pea com um filme uniforme em aspecto e camada. Durante o processo de imerso da pea ao banho, uma fonte eltrica de corrente contnua atua entre pea e lquido que contm partculas de tinta carregadas eletricamente. Estas trocam de carga na interface do metal, coagulando-se. Aps a cura obtm-se um filme de tinta fortemente aderido que cobre toda a rea exposta da pea. Se o objeto for conectado corrente eltrica positiva funcionando como um nodo, denominamos o processo como sendo pintura andica. No caso

reverso, ou seja, a pea est carregada negativamente, chamamos de processo catdico (KTL). O processo composto de quatro passos, ou seja: pr-tratamento, pintura, lavagem das peas e cura. Os objetos a pintar tm que estar isentos de oleosidade, poeira e resduos aderidos, sendo recomendvel que haja uma camada fosfatizante, preferivelmente de zinco, o que ajudar na maior aderncia e resistncia corroso do filme. A eletropintura conhecida por outros nomes como, por exemplo: "elpo", "ecoat", "eletropaint" e "eletrofortica".

6 ESMALTAO ELETROSTTICA Possui o mesmo princpio da pintura eletrosttica a p. Consiste na aplicao de uma camada vtrea de esmalte sobre o metal, seguida da queima em forno a alta temperatura, para ocorrer a fuso dos dois materiais por meio do calor. Proporcionando ao produto alta resistncia corroso, choques trmicos e abraso, boa capacidade de isolamento, alm de oferecer excelente efeito decorativo. So aplicados em utenslios domsticos, tais como foges, fornos, geladeiras, mquinas de lavar roupas, etc.

7 FOSFATIZAO 7.1 REAES DE FOSFATIZAO FOSFATO DE ZINCO Os compostos para a fosfatizao consistem, basicamente, de fosfatos metlicos, dissolvidos em solues aquosas de cido fosfrico. Fosfato primrio de zinco ------------------- Zn(H2PO4)2 cido fosfrico -------------------------------- H3PO4 Catalisadores ------------------------------ ClO3- , NO3gua ----------------------------------------------- H2O Tratando as superfcies de ferro com cido fosfrico diludo h a formao de fosfato primrio de ferro e desprendimento de hidrognio, conforme mostra a reao I. Os sais de zinco presente no banho reagem com o fosfato primrio de ferro, formando fosfato primrio de zinco. O Zn(H2PO4)2 se decompem na forma de fosfato tercirio, reaes II, III e IV, o qual insolvel e precipita sobre a superfcie do ferro, protegendo-a. Isto , quando um metal reativo entra em contato com as solues dos compostos para fosfatizao, inicia-se um processo de decapagem e a concentrao do cido fosfrico livre reduzida na superfcie metal/lquido: ento, o fosfato primrio precipita sob a forma de fosfato tercirio.

Pelo fato dessas reaes ocorrerem na superfcie metlica, os ons do metal dissolvido so parcialmente incorporados na camada. O banho fosfatizante deve ter de 2 a 5% de concentrado fosfatizante dissolvido em gua. Os principais componentes so: o sal de sulfato de zinco - ZnSO4, cido fosfrico - H3PO4, e catalisadores; estes ltimos - nitratos, nitritos, perxidos e cloratos - tm a funo de diminuir o tempo de operao, precipitar o ferro II presente em soluo e oxidar o hidrognio formado pelo ataque do cido ao metal. Altas concentraes de catalisador do "capas" com cristais finssimos e bem aderentes. 7.2 APLICAO POR IMERSO Neste caso, a II reao (Zn(H2PO4)2 ZnHPO4 + H3PO4) favorecida, pois com baixa agitao, a concentrao do Fe++ na proximidade da superfcie grande. No obstante a essa dificuldade de obter camadas de fosfofilita (cristais de fosfato de zinco e ferro) na fosfatizao a spray, frmulas foram desenvolvidas para permitir a formao de uma camada rica em fosfofilita. Os fatores que favorecem a formao de fosfofilita so os seguintes: Baixo teor de zinco em soluo fosfatizante Controle do oxidantes Temperatura moderada, menor que 60C A forma dos cristais de zinco (hopeita) e zinco e ferro (fosfofilita) varia com as condies de trabalho. A agitao, em especial, tem um efeito marcante. Sob forte agitao da soluo fosfatizante, como por exemplo: o processo a spray, os cristais se apresentam em forma de escamas orientadas sob diversos ngulos, dando a impresso de agulhas, quando observados no microscpio. No tratamento por imerso (baixa agitao) os cristas se apresentam sob a forma de pequenos cubos, formando uma camada compacta, altamente favorvel aplicao de tintas. 7.3 ETAPAS DE FOSFATIZAO Sendo por spray ou imerso, uma fosfatizao, para ser completa, deve constar de 8 tanques, mostrados na figura a seguir, que podem ser agrupados em 3 etapas: 1- Preparao da chapa (5 primeiros tanques) 2- Fosfatizao propriamente dita (tanques 6 e 7)

3- Selagem (tanque 8)

Figura 9: Tanques de Fosfatizao 7.3.1 Desengraxe Os desengraxantes tm como finalidade remover todos os tipos de leos e graxas das peas. Sem eles no seria possvel a etapa posterior. O reagente mais usado no tratamento da superfcie o desengraxante alcalino, no s pelas facilidades que apresenta como tambm pelo seu baixo custo. A composio e a natureza dos desengraxantes variam de acordo com a superfcie de trabalho. Os chamados alcalinos pesados so usados em peas de ao ou ferro fundido, ideais para grandes quantidades de sujeira e de natureza severa. J os alcalinos mdios so usados em alumnio, lato, zinco etc. E os alcalinos leves so totalmente isentos de alcalinidade por hidrxidos e so indicados para metais e ligas facilmente atacveis. 7.3.2 Lavagem Tem como objetivo remover o excesso de desengraxante, proporcionando uma no contaminao da prxima etapa eliminando tambm os resduos da etapa anterior. Utiliza-se gua com transbordamento contnuo ou conforme produo. 7.3.3- Decapagem Os decapantes tem como finalidade remover a ferrugem, pelculas de oxidao e carepas de laminao, a fim de obter uma superfcie metalicamente limpa e isenta de impurezas e xidos. O meio mais comum e econmico para a remoo da ferrugem a decapagem pelo processo de cidos minerais. Este processo consiste principalmente na penetrao do cido atravs dos poros ou fendas da camada de xido at o metal-base. As trincas existentes permitem a penetrao e a interao do xido com a pelcula menos oxidada e mais solvel de forma que as camadas soltem-se sob a forma de escamas e depositem-se no fundo do tanque, dissolvendo-se com o tempo. Paralelamente, o ao descoberto comea a ser

atacado, liberando o hidrognio que favorece o arrancamento das camadas externas. Ocorrem as seguintes reaes: Fe + H2SO4 > FeSO4 + H2 FeO + H2HO4 > FeSo4 + H2O Embora o ataque cido sobre a superfcie metlica tenha como finalidade a remoo da ferrugem e oxidao, este deve ser controlado a fim de evitar: Consumo Exagerado; Desgaste anormal das peas e; Perigo produzido pela liberao do hidrognio. Os inibidores so usados com o objetivo de evitar que o metal-base seja atacado, sem modificar, contudo, a velocidade de decapagem, alm de evitar a evaporao, limitando perdas e a exalao de gases corrosivos bastante fortes. 7.3.4 Lavagem Tem como objetivo remover partculas e resduos cidos da etapa anterior. Utiliza-se gua com transbordamento contnuo ou conforme produo. 7.3.5 Refinadores de camada As camadas obtidas com o fosfato de zinco apresentam em geral granulao grosseira. Ao microscpio, os cristais se assemelham a agulhas, que se projetam em ngulos da superfcie tratada, formando um emaranhado. evidente que o consumo de tinta ser relativamente mais elevado para a cobertura adequada de uma camada desse tipo. A utilizao de banhos contendo sais coloidais de titnio, promove o que se pode chamar de uma "programao" da superfcie metlica a ser fosfatada. So criados pontos preferenciais de cristalizao, num processo de "sementeira". Estes banhos so usados sem enxaguamento intermedirio, sendo anterior ao banho de fosfatizao. Podero ser utilizados refinadores externos, como o descrito acima, ou os refinadores internos, os quais sero adicionados ao banho de fosfato de zinco.

Figura 10: Chapa metlica sem tratamento

Figura 11:Chapa sem refinamento

Figura 12: Chapa fosfatizada

Figura 13: Fosfatizao por spray 7.3.6 Fosfatizantes e Aceleradores um processo utilizado para proteo de metais, recobrindo-os de fosfatos monocidos e neutros de zinco, ferro, mangans ou cromo, aumentando a porosidade e permitindo uma boa penetrao da tinta, aumentando sua aderncia e a resistncia da superfcie corroso. Sendo pouco solveis em gua, os fosfatos depositam-se sobre a superfcie metlica em contato com as solues, sob a forma de finas camadas de cristais. As principais vantagens da camada de fosfato so: Alto poder isolante, impedindo a propagao de correntes galvnicas (causas da corroso); Grande aderncia superfcie metlica;

Boa afinidade para leos e tintas; Baixo custo de aplicao; Excelente resistncia corroso; Preserva as propriedades mecnicas e magnticas e; Evita o alastramento da ferrugem para reas em que a pintura foi destruda. 7.3.7 Lavagem Tem como objetivo remover o excesso de fosfato da etapa anterior. Utiliza-se gua com transbordamento contnuo ou conforme produo. 7.3.8 Passivadores ou Seladores um processo que tem como finalidade a selagem, passivao da camada de fosfato. um complemento e ao mesmo tempo um nivelamento dos cristais da camada de fosfato. A passivao aumenta a resistncia corroso das peas tratadas. 7.4 COMPOSIO DOS BANHOS FOSFATIZANTES Fosfato de Zinco: So produtos elaborados a base de fosfatos, sais de zinco e nquel. Estes produtos so utilizados a temperatura ambiente por imerso ou spray especialmente nos processos que exigem pr tratamento para pintura. Oferecem alta resistncia anti corrosiva com resultados acima dos parmetros normais exigidos pelo mercado. So muito utilizados nos mais variados segmentos, mquinas agrcolas, fabricantes de peas automobilsticas, montadoras, mveis tubulares, motores eltricos, luminrias entre outros. Como resultado da reao obtm-se uma camada com cristais em forma de gros de arroz. Necessita de refinador ou condicionador e gera lodo aps a reao. Fosfato de Mangans: Os fosfatos de mangans so formulados base de fosfatos e sais de mangans. So utilizados em imerso com alta temperatura. O fosfato de mangans mais aplicado para oleamento mas tambm pode ser utilizado para pintura. A maior aplicao do fosfato de mangans est junto a indstrias de ferramentas, para escurecer a superfcie. Estes processos exigem controles rigorosos para que os parmetros sejam atingidos. Fosfato Tricatinico: O fosfato tricatinico, formulado a base de fosfatos sais de zinco, nquel e mangans ou clcio, trabalha com temperatura em torno de 50 graus C. muito utilizado na indstria automobilstica por resultar uma camada com cristais arredondados. Oferece alta resistncia a corroso e excelente aderncia pintura. Tem por caracterstica a gerao de lodo. Fosfato de Ferro: So produtos elaborados para produzir sobre as superfcies metlicas uma camada microcristalina e aderente para a pintura. Os processos de fosfato de ferro so utilizados por spray em tneis contnuos ou cabines estacionrias. Os fosfatos de ferro por aplicao manual conhecidos por 3x1

no so recomendados para a indstria, que tem parmetros de qualidade bem definidos pois deixam a desejar em questo de qualidade final. Fosfato de Zinco-Clcio: O fosfato zinco-clcio muito utilizado na indstria para pintura e adeso de borrachas. Tem por caracterstica cristais arredondados e formao de lodo. Oferece excelente proteo anti corrosiva e aderncia para pintura. 7.5 APLICAO POR SPRAY Possui as mesmas etapas que o sistema por imerso, diferindo somente no modo de aplicao. um sistema contnuo, podendo ter duas, trs, ou quatro cmaras. A operao de fosfatizao realizada a quente, podendo ser o aquecimento executado por queimadores de gs GLP ou gs natural. O processo tem como vantagens a eficaz ao mecnica do produto qumico sobre as peas pela pulverizao sob presso, devido os bicos de spray; a economia de energia e ainda tem a vantagem de ser contnuo.

Figura 6: Cabine de fosfatizao a Spray 7.6 FOSFATIZAO ORGNICA A fosfatizao orgnica remove inicialmente o leo da pea, tornando-a apta para as reaes qumicas subsequentes, utilizando posteriormente o leo transformado como um plastificante e incorporando-o ao processo, evitando assim efluentes. Isto , o processo permite desengraxar e fosfatizar simultaneamente superfcies metlicas mediante uma simples operao monoestgio a frio. A reao consiste na deposio de uma fina camada de fosfatos de ferro, coberto por um filme polimrico especial base de Fosfatos Ferro-Orgnico. Com a secagem do filme lquido depositado sobre a superfcie promove-se uma converso qumica da superfcie do metal formando deposio de uma

fina camada amorfa e incolor de fosfatos de ferro inorgnicos modificados e selados por um filme polimrico. Este filme adere firmemente ao metal e disponibiliza funes qumicas apropriadas para proporcionar uma firme ancoragem qumica com a tinta, ao contrrio da ancoragem mecnica, caracterstica da fosfatizao convencional. Alm de incrementar a resistncia a corroso.

Figura 14: Esquema da Fosfatizao Orgnica Caractersticas do tratamento: Operaes de remoo de substncias oleosas e a fosfatizao ocorrem simultaneamente e no necessitam de remoes de contaminantes; Possibilidade de tratar simultaneamente diversos tipos de ao e alumnio em um nico estgio, utilizando somente um produto; Ocorre uma converso da superfcie do metal pela deposio de uma camada impermeabilizante de fosfato atravs de um produto composto orgnico fosfatado; Seu uso se faz apropriado em conjuno com vrios tipos de acabamento de superfcies tais como: envernizamento, pintura base de solventes, gua ou p; Processo frio. Sem enxge, sem efluentes, sem lamas. Atende a ISO 14.000 Oferece Proteo corroso de cerca 300 hs de Salt-Spray. Camada Protetora de 3 a 5 mm. Confere pintura maior adeso e resistncia ao impacto e dobra Proteo tempornea da pea sem pintura de at 30 dias. A Fosfatizao Orgnica uma nova concepo no Pr Tratamento de metais para a pintura, vindo de encontro s necessidades ambientais atuais, mantendo o objetivo primrio de servir de ponte de adeso tinta/metal, e com diversas vantagens sobre o sistema de fosfatizao convencional. Diferencial da fosfatizao orgnica: Desengraxe e Fosfatizao simultneos pela incorporao do leo resina base do produto. Desengraxe e Fosfatizao sem efluentes e sem consumo de gua. Uma nica Operao: Mais Produtividade. Processo a Frio: Menor consumo de energia.

Instalaes compactas: Menor investimento. Dispensa controle analtico dirio. Custo Operacional Reduzido. Ecologicamente Correto: atende a ISO 14.000

8 CONCLUSO Uma importante etapa do processo de fabricao na indstria, envolve a limpeza das partes metlicas e o pr-tratamento (fosfatizao) antes das operaes de pintura. A fosfatizao realizada sempre em peas metlicas, e destina-se a elevar a resistncia corroso e a aderncia da camada de tinta a chapa, que praticamente no existiria sem este tratamento. As indstrias de eletrodomstico e construo civil utilizam este processo a vrios anos, buscando na indstria automobilstica as inovaes necessrias para o seu desenvolvimento. Haja visto que com a competitividade do mercado atual qualidade, durabilidade, custo e esttica so requisitos muito importantes para o consumidor. O processo de fosfatizao tende a adaptar-se ao desenvolvimento das tcnicas de pintura e aos avanos dos materiais. Preocupando-se principalmente em preservar os recursos naturais, adequando-se assim as normas ambientais, atravs da utilizao de tensoativos biodegradveis (desengraxante) e do processo de fosfatizao orgnica, o qual no gera efluentes e nem lamas, garantindo um mnimo impacto ao meio ambiente. Um desafio futuro para indstria de fosfatizao desenvolver produtos compatveis com a diversidade de materiais usados na construo tais como: alumnio, plstico, magnsio.

9 BIBLIOGRAFIA RAUSCH, Warner. The phosphating of metals. Finishing Publications Ltd, Ohio, 1990. Marques, Maria Isabel E. & Rodrigues, Maria Paula. Revestimentos por pintura para a construo civil Preparao de Superfcies. Laboratrio Nacional de Engenharia Civil, Lisboa, 1991.<