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UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHO

Fundao Instituda nos termos da Lei n 5.152, de 21/10/1996

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE QUMICA

Estudo Dirigido sobre Reaes Redox Nome: _____________________________________________ Cdigo: ____________

1. Os termos oxidao e reduo foram inicialmente empregados para as reaes com oxignio e hidrognio, respectivamente. Atualmente, so conceitos mais abrangentes e se aplicam a todos os processos em que ocorrem aumento e diminuio, respectivamente, do nmero de oxidao dos elementos. Represente as reaes abaixo e diga se elas pertencem ao grupo das reaes de transferncia de eltrons. a. Monxido de carbono + oxignio b. Hidrognio + oxignio c. Zinco metlico e cido clordrico 2. Na reao 1b, ocorre a formao de ________. Pela variao do nox, dizemos que o O2(g) o agente _______________, pois sofreu ____________, enquanto o H2(g) o agente __________. Portanto, trata-se de uma reao de transferncia de eltrons. Para esta reao, indique: a. As formas oxidada e reduzida do oxignio: ______________________ b. As formas oxidada e reduzida do hidrognio: _____________________ c. Semireao andica: ______________________ d. Semireao catdica: _______________________ 3. Ainda com relao a reao 1b, podemos observar que, no produto, atribumos o nox do H o valor de +1, e do O o valor de -2. Entretanto, a gua no um composto inico, mas trata-se de uma substncia _____________. Isso significa, ento, que as cargas atribudas como nox aos elementos em uma molculas no so reais? Em sua opinio, o que o nmero de oxidao de um elemento e qual a importncia deste parmetro? 4. J estudamos o balanceamento das reaes redox, anteriormente. A ttulo de reviso, balanceie pelo mtodo das semireaes, as equaes abaixo: a. K2Cr2O7 + KI + H2SO4 K2SO4 + Cr2SO4 + I2 + H2O

b. NaNO3 + Al + NaOH + H2O NH3 + NaAl(OH)4 5. Na reao 1c, o contato direto do metal com o cido, libera o gs hidrognio. um processo espontneo. um mtodo de se preparar H 2(g) em laboratrio, empregando-se o aparelho de Kipp. Da mesma forma, uma placa de zinco mergulhada em uma soluo de Cu2+, sofrer oxidao espontnea, com a consequente deposio de Cuo. Represente este processo qumico e imagine como se dar o fluxo de eltrons do redutor para o oxidante. 6. O fluxo de eltrons uma corrente que pode ser medida experimentalmente atravs de um detector. Caso se possa separar os reagentes, conectando-os por sistemas condutores (fios, ponte salina), o medidor de corrente, ou ampermetro, poder ser convenientemente arranjado tornando possvel a leitura. Veja o diagrama abaixo.

O sistema consta de: Uma barra de zinco, constituindo o anodo, plo que sofrer um processo de ____________, mergulhada em uma soluo contendo ________ e o seu contra-ons (on de sinal oposto). A barra de _________, no catodo, receber os eltrons provenientes do ____________, atravs do fio metlico, promovendo a reduo dos ons ________, os quais se encontram em soluo. Em primeira anlise, com a oxidao do Zn, a soluo no anodo ficar com excesso de ons _______, enquanto que no catodo, ocorrer o contrrio. Com a retirada dos ons Cu2+ da soluo, o meio ficar cada vez mais rico em ____________. Se ocorrer este desequilbrio de cargas, isto , se o anodo ficar positivo e o catodo, negativo, o processo de transferncia de eltrons cessar. A funo da ponte salina restabelecer este equilbrio, permitindo a continuidade da reao. Isto feito pela migrao dos ons da ponte para as solues catdicas e andicas. A ponte salina, como o nome sugere, um meio rico em sais, como por exemplo KCl ou KNO3. Imaginemos, neste caso, que o eletrlito seja o KCl. Assim, com o andamento da reao, o on cloreto migrar para o ___________,

onde h excessos de cargas ____________, enquanto que o __________ migrar para o _____________, neutralizando o excesso de cargas _____________. 7. O sistema anterior denominado de pilha, clula galvnica ou voltaica. As clulas galvnicas representam processos _______________ (espontneos/no espontneos) em que reaes qumicas so empregadas para a produo de trabalho eltrico. O caso oposto o da _______________, onde se usa a aplicao de uma fonte externa de voltagem para efetuar uma reao qumica. 8. Uma pilha convenientemente representada da seguinte forma: nodo/Soluo do nodo (conc.)//Soluo do ctodo (conc.)/Ctodo Represente esquematicamente a pilha ilustrada no item 6, assumindo a concentrao das solues 1,0 molL-1. 9. Vimos no item 5, que quando o Zinco metlico imerso em uma soluo contendo ons Cu2+, espontaneamente ocorre a deposio do cobre sobre a barra de zinco e formao de ons Zn2+(aq). Mas, e se fosse o contrrio? O que ocorreria se uma barra de cobre fosse imersa em uma soluo de sulfato de zinco? possvel prever a espontaneidade de uma reao redox? 10. As reaes que ocorrem em pilhas envolvem a produo de corrente eltrica, cuja intensidade depender da diferena de potencial (ddp) entre os eletrodos da pilha, isto , da facilidade com que o metal mais reativo doa seus eltrons para o ction do metal menos reativo. Para se ter uma referncia numrica, mede-se a ddp entre os eletrodos de uma pilha, em que um destes eletrodos representa um referencial padro. O eletrodo escolhido como padro o eletrodo de hidrognio. Ele construdo de acordo com a ilustrao acima, em que uma placa de ___________ imersa em uma soluo que contm ons ________, na concentrao de __________, a uma temperatura de 25C, e gs H2, a uma presso constante de ______, borbulhado nesta soluo. O gs adsorve na superfcie da platina, revestindo-a, permitindo o equilbrio seguinte, cujo potencial referenciado como 0,0 V: 2H+(aq) + 2e- H2(g) Esta semireao pode ser representada como: Pt,H2(g) (1atm)/H+(aq) (1 molL-1) Similarmente, represente os eletrodos a seguir, e pesquise os seus respectivos potenciais padro. a. Zn, Zn2+ b. Cu, Cu2+ c. Fe, Fe3+

11. Por conveno, os potenciais de eletrodo, aqueles que so medidos em referncia ao ______________________, referem-se a semireaes de reduo, em que todas as espcies dissolvidas esto a 1,0 molL-1, 1 atm de presso para os gases, e para slidos, sua forma mais estvel a 25 oC. Quando o valor deste potencial for positivo, significa que a reduo desta espcie mais favorvel que a do dos ons ____________, provenientes do eletrodo padro de hidrognio. Por exemplo, na tabela de potenciais, o valor do potencial para a reduo de ons Cu2+ a Cu0, de ______, portanto, se gs hidrognio, em meio cido, for borbulhado em uma soluo que contm ons Cu2+, ele promover espontaneamente a ____________ desde ons a cobre metlico, de acordo com a reao: Cu2+(aq) + H2(g) 2H+(aq) + Cu0 12. Se uma reao procede espontaneamente, a variao da ddp apresentar um sinal ____________. Quando maior o valor da ddp, isto , mais __________, maior a tendncia da reao ocorrer. Assim, o potencial padro da cela mede a tendncia dos reagentes, em seus estados ___________, de formarem produtos em seus estados __________. 13. Considerando a tabela, a seguir, indique o sentido da espontaneidade da reao, o valor do potencial da pilha nas condies padro, e escreva a representao da pilha, para os seguinte pares de eletrodos: a. Al/Al3+ e Fe/Fe2+ b. Ni/Ni2+ e Fe/Fe2+ c. Sn/Sn2+ e Cu/Cu2+ Oxidante E0 (V) Redutor I2 (aq) Cu2+ H3O+ Sn2+ +0,62 +0,34 0,00 -0,14 ICu H2 (g) Sn Oxidante E0 (V) Ni2+ Fe2+ Zn2+ Al3+ -0,23 -0,44 -0,76 -1,66 Reduto r Ni Fe Zn Al

14. Podemos resumir agora as convenes relativas aos potenciais das semireaes: a. Ao eletrodo padro de ______________, atribui-se um potencial de 0,0 V b. Todas as semireaes so escritas na forma de ____________. c. O valor positivo do potencial indica que a espcie tem maior tendncia de sofrer ___________, em relao a qualquer outra espcie que apresente um potencial menos positivo, constituindo, portanto, o __________ (catodo/anodo) da pilha, ou o plo positivo. d. Se a direo de uma semireao for invertida, o valor do potencial mudar de ___________. Assim, o potencial de reduo de I2(s) a I-(aq) _______, enquanto nas mesmas condies padro, o potencial de oxidao do I-(aq) _______ .

15. Se a reao no se processar nas condies padro, isto , ___________________________________________________________, a voltagem da cela precisar ser calculada de acordo com a equao de Nernst: 0,059 = Em que: o = potencial padro da cela; n = ______________________; K a constante da reao. 16. Aplique a equao de Nernst para o seguinte caso: Co(s) + Ni2+(aq) Co2+(aq) + Ni(s) (o = 0,03V) 17. Para a pilha do item anterior, calcule os potenciais, nas situaes em que: a. [Co2+] = [Ni2+] = 1,0 M b. [Co2+] = 0,1; [Ni2+] = 1,0 M c. No equilbrio 18. Quando a reao atinge o equilbrio, o valor do potencial da cela sempre igual a __________. Isto significa que: 0,059 0 = 0 0,059 = = 10 0,059 Esta equao relaciona dois parmetros empregados para indicar, ou medir, a tendncia das reaes acontecerem. J sabemos que, quando maior a constante de equilbrio, maior a transformao dos _______________ em _____________. Tambm, um valor negativo de o significa que os reagentes, nos seus estados ________, no formaro os produtos. Entretanto, por esta equao, podemos observar que um sinal negativo de potencial padro implicar apenas que a K ser menor que a unidade. 19. Calcular o e K para a seguinte reao: 2Fe+3(aq) + 2I-(aq) 2Fe2+(aq) + I2(s)