Captulo 6 - Diagramas de Fase

O perfeito conhecimento dos diagramas de equilbrio das ligas metlicas de vital importncia, por proporcionar conhecimentos de vrias transformaes, escolha das ligas, noes sobre as propriedades e, principalmente, o bom xito dos tratamentos trmicos. O diagrama fornece informaes de qualquer liga, tais como incio e fim de solidificao ou fuso, fases em equilbrio a determinadas temperaturas, composio qumica destas fases, variao das quantidades relativas das fases com a temperatura, constituintes, etc. , portanto, um resumo dos histricos trmicos de todas as ligas dos mesmos componentes. 6.1. A regra de fase O que uma fase? uma poro quimicamente e estruturalmente homognea da microestrutura. Uma microestrutura de nica fase pode ser policristalina, como na figura 6.1, onde cada gro difere do outro apenas na orientao cristalina, no na composio qumica.

Figura6.3 Microestrutura de 02 fases (perlita), encontrada em ao eutetide (0,76%C). Um diagrama de fase qualquer representao das variveis de estado associadas com microestruturas atravs da regra de fases de Gibbs. Os diagramas de maior uso na engenharia so os diagramas binrios, representando sistemas de dois componentes. Os diagramas ternrios representam sistemas de trs componentes. 6.2 Sistemas Isomorfos A figura6.4 apresenta um diagrama isomorfo simples onde os pontos TCu e TNi representam as temperaturas de fuso dos componentes Cu e Ni respectivamente. O diagrama formado por uma regio de uma nica fase lquida, uma regio de uma nica fase slida, representada por e uma regio de duas fases (lquido L + slido ). As curvas que separam as regies de uma fase da regio de duas fases so as linhas liquidus e solidus. Estas indicam que h uma diferena fundamental de comportamento na solidificao de um metal puro e de uma soluo slida. Enquanto que o primeiro se solidifica a uma nica e definida temperatura, a liga da soluo slida inicia a solidificao em uma temperatura entre os pontos de fuso de seus componentes e no o faz isotermicamente, ou seja, solidifica-se dentro de um intervalo de temperaturas (faixa 2-3 da figura6.5, para uma composio C0 da liga).

Figura.6.1 microestrutura do molibdnio comercialmente puro. Um erro que o iniciante comete confundir fase com componente, o qual uma substncia qumica distinta da qual a fase formada. Por exemplo, na figura abaixo, nquel e cobre so de natureza similar e podem formar uma soluo slida como da figura6.2. Esta soluo slida se apresentar como uma fase na microestrutura.

Figura6 .2 soluo slida Ni-Cu. Para certas composies qumicas, o resultado duas fases, cada qual mais rica em um componente. Um exemplo clssico de uma estrutura chamada perlita, mostrada na figura6.3, a qual consiste de camadas alternadas de ferrita (Fe )e cementita (Fe3C).

Figura6.4 Diagrama isomorfo.

6.4 Sistemas eutetides So caracterizados pela reao eutetide, isto , a decomposio isotrmica de uma fase slida em duas outras fases slidas durante o resfriamento e a reao inversa no aquecimento.

+
Um diagrama esquemtico para um sistema eutetide est representado na figura6.7a. Pode-se interpret-lo simplesmente como a combinao de dois diagramas simples, um isomorfo e outro euttico (fig 6.7b).

Figura6.5 - Resfriamento de uma liga de composio CO (35% Ni) 6.3 Sistemas Eutticos So os caracterizados pela reao euttica, isto , decomposio isotrmica de uma fase lquida em duas slidas durante a solidificao e reao inversa na fuso. Figura6.7 - Sistema eutetide (a) completo e (b) dividido em dois diagramas simples, um isomorfo e um euttico. 6.4.1 Sistema Ferro Carbono O diagrama Fe-C aquele normalmente utilizado para o estudo dos aos e dos ferros fundidos, materiais de extrema importncia para a indstria metalrgica e mecnica. Ele encontra-se representado na figura6.8.

A figura6.6 apresenta um diagrama euttico para o sistema chumbo-estanho, onde a solubilidade no estado slido restrita. Os pontos A e B representam os pontos de fuso dos componentes da liga. A adio de chumbo no estanho (ou vice-versa) faz com que o ponto de fuso do ltimo diminua. O ponto euttico exatamente o ponto de interseco entre as linhas liquidus. A liga correspondente composio na qual as duas linhas se interceptam a liga euttica, e a temperatura a temperatura euttica. A liga euttica a de menor ponto de fuso de todas as composies possveis. Esta formada pelas fases e solidificadas simultaneamente na forma de uma mistura euttica. Nas fases e os dois metais esto completamente solveis um no outro nas propores indicadas para as diversas temperaturas. As ligas esquerda da euttica so chamadas hipoeutticas e as da direita so chamadas hipereutticas.

Figura6.6 - Diagrama euttico com solubilidade slida parcial - Sistema chumbo-estanho (fonte: Shackelford).

Fig6.8 Representao do Diagrama Fe-C

As ligas ferro-carbono ainda hoje representam os materiais de maior utilizao prtica. Isto se deve ao fato de que estas ligas podem apresentar uma grande variao nas suas propriedades pela simples variao na quantidade de carbono e ainda possibilitam que se tenha uma gama maior de propriedades se considerarmos a possibilidade de deformao plstica e os tratamentos trmicos. A base para que este material tenha estas caractersticas est principalmente atrelado ao fato de que o ferro puro apresenta transformao alotrpica e que o carbono forma uma soluo slida intersticial com o ferro. Isto conduz a uma srie de possibilidades de transformaes, cada uma com suas microestruturas tpicas, resultando na grande variao das propriedades. As transformaes em uma liga ferro-carbono so influenciadas basicamente pela temperatura e pelo teor de carbono. Se considerarmos apenas este dois fatores poderemos montar um mapa das transformaes que iro ocorrer, o qual ser chamado de diagrama de equilbrio. Nesta representao podemos ver as fases que estaro presentes para cada temperatura e composio e tambm os pontos que so fundamentais para a compreenso das transformaes. A seguir faremos algumas consideraes a respeito do diagrama. Em primeiro lugar deve ser observado que o diagrama vai somente at 6,7% de carbono. Isto se deve ao fato de que as ligas acima deste teor no tm qualquer importncia comercial. Em segundo lugar deve ficar claro que as ligas comerciais no so constitudas apenas por ferro e carbono, mas podem ter em sua composio outros elementos de liga alm de pequenas quantidades de impurezas que so inerentes ao processo de obteno do material. Assim sendo, o diagrama no representa fielmente o que sucede na prtica, mas como pequenas quantidades de outros elementos no produzem grandes alteraes, podemos utiliz-lo como base para o nosso estudo. Em um diagrama de equilbrio as fases so sempre representadas por letras gregas mas no caso das ligas ferro carbono estas fases alm de serem identificadas por letras gregas tambm receberam um nome. Desta forma teremos as fases denominadas ferrita, austenita e cementita, que podem ou no estar presentes na microestrutura do material, dependendo do teor de carbono e da temperatura. Observando-se o diagrama nota-se que este apresenta vrios pontos que merecem ser destacados. O primeiro deles o que corresponde a uma composio de 2,14% de carbono a 1148 C. Este ponto representa uma fronteira entre as ligas ferro-carbono que so caracterizadas como aos e as ligas que so caracterizadas como ferro fundido. Assim, ao uma liga com menos de 2,14% de carbono e ferro fundido uma liga com mais de 2,14% de carbono. A escolha deste ponto deve-se ao fato de que, quando resfriamos um ao desde o estado lquido, este sempre passar por uma faixa de temperaturas em que a sua microestrutura ser composta de uma nica fase chamada austenita, o que no acontece para os ferros fundidos que possuem teores de carbono acima deste valor. A austenita, tambm chamada fase , uma fase derivada do ferro que como se sabe formado por uma estrutura cbica de faces centradas. Quando combinamos o ferro com o carbono forma-se uma soluo slida intersticial em que mantida a estrutura cristalina original do ferro . Para temperaturas inferiores, o fato de o ferro passar para ferro produz o aparecimento de uma nova fase chamada fase ou ferrita. A ferrita tambm uma soluo slida intersticial de ferro e carbono e, a exemplo da fase , mantida a estrutura cristalina cbica de corpo centrado do ferro. Devido ao fato de que as duas fases citadas acima possuem diferenas em sua estrutura cristalina, existe tambm uma grande diferena de solubilidade do carbono entre elas. Como j foi visto, os interstcios da estrutura CFC so maiores do que os interstcios da estrutura CCC. Isto conduz a uma solubilidade do carbono que pode chegar a 2,14% (aproximadamente 9% em tomos) na temperatura de 1148 C para a austenita e somente 0,022 % (aproximadamente 0,1% em tomos) a 727 C para a ferrita. Como pode ser observado no diagrama, a solubilidade do carbono no fixa para estas fases, podendo variar com a temperatura. Desta maneira a austenita e a ferrita s apresentaro a sua solubilidade mxima nas temperaturas indicadas acima, variando tanto para temperaturas superiores como para temperaturas inferiores. Alm disso, o carbono um elemento estabilizador da austenita, e como podemos ver no diagrama, quando tivermos ferro puro a temperatura mnima em que a austenita estvel de 912 C ,mas medida que o teor de carbono cresce esta temperatura vai diminuindo at que, para 0,76% de carbono chegamos ao mnimo de 727 C. A partir da a temperatura aumenta novamente at atingirmos o mximo de 2,14% para 1148 C. No caso da ferrita ela estvel at 912 C na ausncia de carbono e na medida em que aumenta o teor a temperatura diminui at que se atinja a solubilidade mxima de 0,022% C a 727 C. Abaixo desta temperatura a solubilidade diminui novamente chegando praticamente a zero na temperatura ambiente. Como existe um limite de solubilidade do carbono tanto na austenita quanto na ferrita, o excesso de carbono poder propiciar a formao de uma terceira fase que chamada de cementita e que possui estrutura cristalina ortorrmbica, ainda em soluo slida intersticial com 6,7% de carbono. Isto acontece para teores de carbono maiores do que 0,76% acima de 727 C e abaixo de 1148 C e, para teores maiores do que 0,022%, abaixo de 727 C. Desta maneira teremos no diagrama regies em que o ao monofsico e regies em que bifsico. As regies monofsicas podem ser formadas por austenita ou por ferrita e as regies bifsicas podem ser formadas por austenita e ferrita, austenita e cementita ou ferrita e cementita.

Outro ponto importante que deve ser observado o que ocorre para a composio de 0,76% de carbono a 727 C. Este ponto, chamado ponto eutetide, o lugar do diagrama em que temos a convivncia simultnea das trs fases citadas acima, isto , quando resfriamos o ao teremos a transformao da austenita em ferrita e cementita. Especificamente para esta composio a temperatura permanece constante enquanto a transformao no se completar totalmente. Neste ponto ocorre a seguinte reao:

+Fe3C
Quando tivermos outros elementos fazendo parte da composio do ao, o teor de carbono correspondente ao ponto eutetide ser deslocado mais para a esquerda ou para a direita e a temperatura em que ocorre esta reao ir aumentar ou diminuir. Esta uma das influncias dos elementos de liga dos aos . As outras influncias dos elementos de liga sero analisadas nos captulos subseqentes.

6.5 DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA PARA O SISTEMA FERRO CARBONO Diversos tipos de microestruturas podem ser produzidas em ligas de ao. Estas podem ser obtidas em funo da porcentagem de carbono e o tratamento trmico. Veremos agora as microestruturas obtidas para um resfriamento muito lento mantendo o equilbrio entre fases para aos eutetides, hipoeutetides e hipereutetides. AO EUTETIDE: Para uma liga eutetide (0,76%C), resfriada a partir de uma temperatura dentro da regio da fase (digamos 800 ponto a, teremos uma liga composta inteiram ente da fase austenita com uma composio de 0,76% C C), e microestrutura correspondente mostrada na figura 6.11 e . No processo de resfriamento (deslocando-se para baixo na linha xx) no ocorrer mudanas nesta microestrutura at atingir a temperatura de 727 C (temperatura eutetide). Ultrapassando esta temperatura ocorrer a reao eutetide, obtendo uma microestrutura que consiste de camadas alternadas de ferrita e cementita Fe3C, que se formam simultaneamente durante a transformao. Esta microestrutura representada esquematicamente na figura ponto b, e na figura , chamada de perlita. Mecanicamente, a perlita tem propriedades intermedirias entre a ferrita mole e dctil e a dura e frgil cementita. Subseqente resfriamento da perlita a partir do ponto b, no produzir mudanas significativas na microestrutura.

Figura 6.11- (a) Poro do diagrama de fases Fe-C mostrando microestrutura obtida para o resfriamento de uma composio eutetide;(b) microestrutura da austenita;(c) microestrutura da perlita.

AO HIPOEUTETIDE: Cementita pr-eutetide Considere um ao com contedo de carbono menor que a composio eutetide, entre 0,022%C e 0,76%C; esta liga chamada de liga hipoeutetide. Resfriando esta liga, representado na figura 6.12a, pela linha yy, a partir de uma temperatura igual a 875 ponto c, o nde teremos somente austenita (figura 6.11b), obtemos a C, seguinte situao: no ponto d (775 dentro da re gio + , ambas as fases iro coexistir de acordo com a C), microestrutura mostrada no esquema da figura 6.12a. Onde as partculas de ferrita iro se formar ao longo dos contornos de gro da fase austenita , ponto e. Continuando o resfriamento at o ponto f, abaixo da temperatura eutetide, toda a fase que estava presente na temperatura Te, se transformar em perlita de acordo com a reao eutetide, e para a fase j existente numa temperatura acima da temperatura eutetide, no ocorrer nenhuma transformao. Assim a ferrita estar presente tanto na perlita quanto como uma fase formada durante o resfriamento atravs da regio + . Esta ferrita chamada de ferrita pr-eutetide e a ferrita presente na estrutura perltica chamada ferrita eutetide.

Ferrita pr-eutetide

a perlita

Figura 6.13- (a) poro do digrama de fases Fe-C mostrando o desenvolvimento da microestrutura para uma liga hipereutetide. (b) microestrutura obtida para uma liga hipereutetide. 6.6 INTERPRETAO DO DIAGRAMA DE FASES. Para um sistema binrio com composio e temperatura conhecidas, em equilbrio, trs informaes esto disponveis: (1) as fases que esto presentes, (2) a composio destas fases e (3) a porcentagem ou frao das fases presentes. Fases presentes A determinao de quais as fases presentes relativamente simples. Deve-se localizar o ponto temperaturacomposio no diagrama e verificar com qual(is) fase(s) o campo de fases correspondente est identificado. Determinao da composio de fases A primeira etapa na determinao da composio de fases consiste em se localizar o ponto temperaturacomposio correspondente no digrama de fases. Se apenas uma fase esta presente, o procedimento trivial: a composio desta fase simplesmente a mesma composio global da liga. Para uma liga que possui composio e temperatura localizadas em uma regio bifsica deve-se seguir o seguinte procedimento: 1. Constri-se um linha de amarrao* atravs da regio bifsica temperatura da liga. 2. Anotam-se as intersees da linha de amarrao a partir destas intersees com as fronteiras entre as fases em ambos os lados. 3. Traam-se linhas perpendiculares linha de amarrao a partir dessas intersees at o eixo horizontal das composies, onde a composio em cada uma das respectivas fases pode ser lida. Determinao da quantidade defase: As quantidades relativas das fases presentes em condies de equilbrio tambm podem ser calculadas com auxlio do diagrama de fases. A soluo bvia em uma regio monofsica: uma vez que somente uma fase esta presente, a liga composta inteiramente por aquela fase, isto , o percentual de 100%.

a
perlita

Figura 6.12 (a)Poro do diagrama de fases Fe-C mostrando esquematicamente o resfriamento de uma liga hipoeutetide; (b) Microestrutura obtida para uma liga hipoeutetide.

AO HIPEREUTETIDE: Microestrutura e transformaes anlogas resultam para um resfriamento de uma liga hipereutetide, que contm entre 0,76 e 2.14%C, as quais so resfriadas a partir de temperaturas dentro do campo de fase austenita. Neste caso a fase Fe3C que se formar ao longo dos contornos de gros da fase , como mostrado na figura 6.13a. Esta cementita chamada de cementita pr-eutetide, que se forma antes da reao eutetide. E, claro, a austenita que existia antes da reao eutetide se transforma toda em um estrutura perltica, resultando numa microestrutura que consiste de perlita e cementita preutetide como constituintes, figura 6.13b.

Se a posio para dada composio e temperatura cai em uma regio bifsica, a linha de amarrao deve ser utilizada com o seguinte procedimento, chamado regra da alavanca: 1. A linha de amarrao construda atravs da regio bifsica na temperatura da liga. 2. A composio global da liga localizada sobre a linha de amarrao 3. A frao de uma fase calculada tomando-se o comprimento da linha de amarrao desde a composio global da liga at a fronteira entre fases com a outra fase e ento dividindo-se esse valor pelo comprimento total da linha de amarrao. 4. A frao da outra fase determinada de maneira semelhante. 5. Se forem desejadas as porcentagens das fases, a frao deve ser multiplicada por 100. No emprego da regra da alavanca, os comprimentos dos segmentos da linha de amarrao podem ser determinados ou pela medio direta no diagrama de fases, usando-se uma rgua com escala linear, ou mediante a subtrao das composies conforme estas sejam lidas no eixo das composies. Exemplo .1 Com base nas figuras6.14a e b, determine fases presentes, composio de cada fase e porcentagem de fases presentes para as seguintes condies: 1. 60%p Ni 40%p Cu a 1100 ponto A na figura a C, 2. 35%p Ni 65%p Cu a 1250 ponto B na figura a C, Soluo: 60%p Ni 40%p Cu a 1100 : Neste caso somente a fase alfa esta presente, portanto, em termos de C porcentagem de fases, temos 100% de . Em relao a composio desta fase, como apenas uma fase esta presente, sua composio ser idntica a composio global da liga 60%p Ni 40%p Cu. 35%p Ni 65%p Cu a 1250 : Neste ponto temos duas fases presentes, regio bifsica, e Lq . C Como estamos em uma regio bifsica, devemos traar a linha de amarrao conforme mostra na figura 6.14a, a linha perpendicular a partir da interseo da linha de amarrao com a linha liquidus, se encontra com o eixo das composies em 31,5%p Ni e 68,5%p Cu, que a composio da fase lquida, CL. De maneira semelhante, para a interseo da linha de amarrao com a curva solidus, encontramos uma composio para a fase composta pela soluo slida , C, de 42,5%p Ni e 57,5%p Cu Para a determinao da porcentagem das fases presentes, temos a linha de amarrao j feita para determinar a composio das fases presentes, figura6.14a. A composio global da liga est localizada ao longo da linha de amarrao e est representada por C0. A porcentagem da fase lquido, WL, pode ser calculado pela seguinte expresso:

ATENO: fcil confundir os procedimentos anteriores para a determinao da composio das fases e
das porcentagens de cada fase presente; assim torna-se importante fazer um resumo. As composies das fases so expressas em termos percentuais em peso dos componentes ( por exemplo, %p Ni, %p Cu). Para qualquer liga que consista em uma nica fase, a composio da quela fase a mesma que a composio global da liga. Se duas fases estiverem presentes, deve ser empregada a linha de amarrao, cujas extremidades determinam as composies das respectivas fases. Em relao s porcentagens das fases, quando existe uma nica fase, a liga composta totalmente por aquela fase. Por outro lado, para uma liga bifsica, utilizada a regra da alavanca, na qual tomada a razo entre os comprimentos dos segmentos da linha de amarrao.

X 100
Ou pela subtrao das composies:

X 100
Ento termos,

X 100 = 68%
De maneira semelhante para a fase , teremos:

X 100

X 100

X 100 = 32%
Figura 6.14 (a) Diagrama de fases Cu-Ni, adaptado do Callister 7 edio; (b) Uma poro do diagrama de fases Cu-Ni, para o qual as composies e quantidades das fases esto determinadas.