UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica V Turma 2as e 4as - tarde Prof.

f. Raphael Cruz 2a Lista de Exerccios 1/2010 ADSORO

Exerccio 1. Definir: a) adsoro; b) dessoro; c) adsorvato; d) adsorvente; e) rea superficial especfica.

Exerccio 2. Sabendo que a adsoro um processo espontneo, demonstrar que ela sempre um processo exotrmico.

Exerccio 3. Discutir como a adsoro varia com: a) aumento da rea superficial especfica; b) aumento da temperatura; d) aumento da presso do gs. Mostrar que os efeitos produzidos na adsoro pelas variaes de temperatura e de presso so consistentes com o princpio de Le Chatelier-Braun.

Exerccio 4. O que isoterma de adsoro? Mostre, qualitativamente e mediante grfico apropriado, como a adsoro varia com a presso, a temperatura constante, e, tambm, mostre o efeito da temperatura na adsoro.

Exerccio 5. Como se classifica a adsoro de gases em slidos quanto s foras de interao entre adsorvato e adsorvente. Enumerar as principais caractersticas dos tipos de adsoro classificadas anteriormente.

Exerccio 6. A adsoro de gases em slido pode ser descrita, algumas vezes, pela equao emprica de Freundlich: x/m = K.P1/n. Explicar os termos envolvidos nesta expresso e a razo do valor de n ser igual ou maior que a unidade.

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Exerccio 7. Enumerar as consideraes feitas na obteno da isoterma de Langmuir e demonstrar esta equao. Explicar como a adsoro ocorre em: a) baixas presses; b) altas presses.

Exerccio 8. Demonstrar a isoterma de BET.

Exerccio 9. Descrever os cinco tipos de adsoro observados em altas presses, mediante a isoterma de BET.

Exerccio 10. Demonstrar a isoterma de Gibbs e explicar os termos envolvidos na equao.

Exerccio 11. O que uma substncia tensoativa?

Exerccio 12. A isoterma de Freundlich pode ser escrita como VA = K.P1/n, onde K e n so constantes, VA o volume de gs adsorvido por unidade de massa de adsorvente, medido nas CNTP e P a presso de equilbrio. Os dados da tabela abaixo correspondem adsoro de metano sobre 10g de carvo a 0oC. P (mmHg) VA (cm3/g) 100 97,5 200 144 300 182 400 214

Mostrar que essa adsoro segue a isoterma de Freundlich e determinar os valores das constantes da isoterma.

Exerccio 13. A tabela abaixo fornece o volume de nitrognio, nas CNTP, adsorvido por grama de carvo ativo a 0oC em funo da presso de equilbrio: P (mmHg) v (cm3/g) 3,93 0,987 12,98 3,04 22,94 5,08 34,01 7,04 56,23 10,31

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Verificar se esses dados seguem a isoterma de Langmuir. Em caso afirmativo, determinar os valores das constantes de Langmuir. Se a rea de uma molcula de nitrognio vale 0,162 nm2, estimar a rea superficial especfica do carvo ativo.

Exerccio 14. A adsoro de nitrognio sobre um slido finamente dividido, no poroso, apresentou os seguintes valores: Temperatura (K) P/Po 77 0,05 0,5 90 0,2 0,5

onde P/Po a razo entre a presso de equilbrio e a presso de vapor do nitrognio e o grau de cobertura. Estimar o calor de adsoro isomtrico. O ponto normal de ebulio do N2 77 K e seu calor latente de vaporizao vale 5,64 kJ/mol.

Exerccio 15. Um gs diatmico adsorvido na superfcie de um slido na forma de tomos de acordo com o equilbrio representado abaixo: A2 + 2S 2AS onde A2 representa uma molcula do gs na fase gasosa, S um stio de adsoro vazio e AS o complexo adsorvato-adsorvente. Usando as mesmas consideraes de Langmuir mostrar que o grau de cobertura, , dado por: = kP kP + 1

onde P a presso de equilbrio da fase gasosa e k uma constante.

Exerccio 16. Demonstre, utilizando as consideraes de Langmuir, que para uma mistura gasosa dos gases A e B tem-se:
yA y B K = A KB

yA y B

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y y onde A a razo entre as fraes molares dos gases adsorvidos , A a razo das fraes y y B B molares dos gases em fase gasosa e KA e KB as constantes de adsoro para os dois gases.

Exerccio 17. Demonstrar que para um gs adsorvido que segue a equao de estado bi-dimensional: RT = , onde R a constante dos gases, T a temperatura do sistema em kelvin, A a rea molar e A Ao A o uma constante, a isoterma de adsoro dada pela expresso:
KP = exp 1 1 onde P a presso de equilbrio, K uma constante e o grau de cobertura (= A o / A ).

Exerccio 18. Um leo comestvel contm uma substncia nociva na concentrao de 0,02 g/L, que pode ser adsorvida em carvo ativo. A isoterma de adsoro da forma: m = mmxkc/(1 + kc), onde m a massa, em gramas, da substncia adsorvida por grama de carvo; mmx = 0,01 g de adsorvato/ g de carvo, k = 103 L/g e c a concentrao de equilbrio, em g/L. Qual a massa de carvo necessria para purificar um litro de leo, reduzindo a concentrao da substncia a 0,02x10-3 g/L?

Exerccio 19. A 19oC a tenso superficial de solues de cido butrico em gua, pode ser representada pela equao de Szyszkowski = o a.ln(1 + bc) onde o a tenso superficial da gua pura e a e b so constantes. Estabelecer a expresso do excesso de concentrao superficial em funo da concentrao. Os valores das constantes, para o cido butrico so: a = 13,1 dyn/cm e b = 19,62 l/mol. Calcular o excesso de concentrao superficial para c = 0,20 mol/l. Calcular o valor limite do excesso de concentrao superficial. Considerando que somente as molculas na superfcie correspondem ao excesso de concentrao, estimar a rea ocupada por uma molcula de cido butrico na superfcie da soluo.

Exerccio 20. Considere uma gota de um lquido puro sobre uma superfcie de um slido em equilbrio com o ar atmosfrico conforme a figura abaixo:

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ar atmosfrico o lquido slido onde o o ngulo de contato do lquido com o slido em equilbrio. Se uma gota de uma soluo, constitudo por esse lquido e um soluto tensoativo, fosse colocada na superfcie do mesmo slido, o ngulo de contato da soluo com o slido seria maior, menor ou igual a o? Considere que o soluto no interage com o slido. Justificar a resposta.