Cintica Heterognea

Reaes Heterogneas

Reaes catalisadas por Slidos

(Parte B)
Dra. Maritza Montoya Urbina
A taxa de reao de A para a partcula:
1. Cintica de superfcie

2. Resistncia Difuso nos poros

3. Gradientes de T (AT) no interior da partcula

4. Gradientes de T (AT) no filme, entre a superfcie externa da partcula
e a corrente principal de gs.

5. Resistncia Difuso no filme ou gradientes de concentrao atravs
do filme gasoso que circunda a partcula.

Sistemas
Gs/Catalisadores porosos
Reaes Lentas 1
Reaes Rpidas 2 retarda a reao
Sistemas Lquidos 1, 2 e 5, raramente 3 / ou 4
Fatores que influenciam a Taxa de Reao de partculas
Fator que
influncia a taxa
Partcula
porosa de
catalisador
Superfcie
revestida
com
catalisador
Queima de
uma gota de
combustvel
Clulas e
criaturas
vivas simples
1. Reao na
superfcie
SIM SIM NO SIM

2. Difuso nos
poros
SIM

NO NO

Talvez
3. AT na
partcula
No muito
provvel
NO

NO

NO

4. AT no filme Algumas
vezes
Raramente Sempre
importante
NO

4. Transferncia
de massa no
filme
NO

SIM

Sempre
importante
Poderia ser
Dessoro de R Fator Controlador
a) resistnci de (termo
) equilbrio do to deslocamen ou motriz (fora cintico) (termo
reao de taxa =
Ex.
Inerte,
Adsoro A Fator Controlador
Reao entre A e B
Stios Adjacentes
Fator Controlador
18.2 - Resistncia Difuso no poro, combinada com a
Cintica de superfcie
W
A


Alta concentrao de A Baixa concentrao de A
W
A
: fluxo molar da espcie A na direo do gradiente de concentrao por unidade
de rea [mol/L
2
.t]
Vazo molar: F
A
[mol/t] = W
A
[mol/L
2
.t] . rea [L
2
]
J
A
: fluxo difusivo

B
A
: fluxo convectivo
W
A
= J
A
+ B
A
Fluxo convectivo
B
A
[mol/L
2
.t] = C
A
[mol/L
3
] . V [L/t]
V : velocidade linear de escoamento do fluido
Para a difuso binria (A se difunde em B = diluente), pode-se dizer que


onde:
D
AB
: difusividade de A em B (pode-se determinar)
V = i (c/c x) + j (c/c y) + k (c/c z)
i, j, k = vetores unitrios nas direes x, y e z respectivamente

1
a
. Lei de Fick
Essa considerao pode ser aplicada a sistemas envolvendo mais de dois componentes. S vlida em
caso de contradifuso equimolar ou para A diludo.
J
A
= - D
AB
. VC
A

J
A
: fluxo difusivo
Fluxo difusivo
Difuso e reao em catalisadores porosos
Efeitos externos
r
s
= f(Cg, Tg)
Efeitos internos
De
Difuso e reao
nos poros
fator de efetividade ()
Taxa global de
reao
Projeto do Reator
Balano de
massa e
energia
Condies na superfcie externa;
Se os efeitos externos forem desprezveis: f(C
S
, T
S
) ~ f(C
B
, T
B
)

B : Bulk condies pr-definidas no sistema
Definio
Fator de efetividade ()

=
s
p
r
r
=
externa superfcie na calculada taxa
pellet" " o todo para reao de global taxa
r
P
= f(C,T) = [moles/tempo/massa cat.]
r
P
= r
S
= f(C
S
, T
S
)
= f(K
e
, D
e
) ; Se o sistema for isotrmico = f(D
e
)
r
P
= r
S
= f(C
S
)
RESISTNCIA DIFUSO NO PORO, COMBINADA COM A
CINTICA DE SUPERFCIE
Um nico poro Cilndrico, Reao de Primeira Ordem
Estado Estacionrio
Poro cilndrico
Comprimento L
Reagente A difunde
Reagindo na superfcie
Balano de material para o reagente A
Sada entrada + consumido pela reao = 0
A reao de primeira ordem expressa em termos:
- unidade superficial
- Parede do poro de catalisador
comprimento por tempo
Para o catalisador com poro cilndrico..
Em termos das unidades volumtricas
M
1
, M
2
= const.
Na entrada do poro
No h fluxo ou movimento de material atravs
da parte interior final do poro
Concentrao no interior do poro
Distribuio e valor mdio da concentrao de reagente no interior de um poro de
Catalisador, como uma funo do parmetro
D k L mL / =
Mdulo de Thiele
S S P
kC .
3
1
3 tangh
1 1
kC r
|
|
.
|
u

\
|
u u
= =
s s s

r
P
= Taxa total de reao = f (C
S
)
Importncia da difuso no processo de reao
Baixos valores de u
S
- 1
Altos valores de u
S
- (1/ u
S
) . difuso no interior do
poros lenta e a reao ocorre antes das molculas atingirem
o interior da partcula.
: frao da superfcie total do slido que ativa
1 : Toda a superfcie (ext. + int.) efetiva
<<< 1 : somente superfcie prxima da casca efetiva
Obs.: Todo esse modelo corresponde apenas a reaes irreversveis de
1
o
ordem (A B), para partculas esfricas e com poros cilndricos.
Outros modelos Diferentes valores de

=
s
p
r
r
=
externa superfcie na calculada taxa
pellet" " o todo para reao de global taxa
S
s s s
S P
.kC
3
1
3 tangh
1

1
kC r
|
|
.
|

\
|
= =
|
|
.
|

\
|
=
s s s
3
1
3 tangh
1

RESUMO
18.3 - Partculas porosas de Catalisador
Poro
Partculas de
vrias formas
1.-Uso adequado do coeficiente de difuso
De
Coeficiente de difuso
molecular
Coeficiente efetivo de
difuso de fluido na
estrutura porosa.
2.-Medidas apropriada do tamanho de partcula
3.-Medidas de taxa de reao
Volume dos espaos
vazios

Peso do Pellet

Superfcie do
catalisador

Volume dos pellets do
catalisador


Volume total do reator
4.-Relacionar a Difusividade com o Modulo de Thiele
De, k, L
-r
A=
kC
A
,
5.-Medidas de taxa de reao

6.- Limites de resistncia no poro












7.- Partculas de diferentes tamanhos
Mdulo Wagner Weisz - Wheeler
M
T
<0,4 ou M
W
<0,15
Reagente invade toda a partcula e banha
toda a sup.
(livre de resistncia difuso no poro)
M
T
>0,4 ou M
W
>0,4
No centro da partcula no tem reagente
(forte resistncia difuso no poro)