Aula 01 pH e Tampes

BIOQUMICA FUNDAMENTAL
PROF. DEMETRIUS P. MORILLA

ON HIDROGNIO
O on hidrognio sistemas biolgicos (H+) o on mais importante nos

A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos influencia a velocidade das reaes qumicas, a forma e funo das enzimas assim como de outras protenas celulares e a integridade das clulas
A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos deve estar em torno de 0,4nmol/L (0,4x10-9) 80mmol/L (80x10-3) de ons hidrognio so ingeridos ou produzidos pelo metabolismo por dia.

CIDOS
Conceito de Arrhenius: cido toda substncia que em soluo aquosa libera como ction o on hidrognio (H30+, simplificadamente: H+). HCl + H2O H3O+ + Cl-

Conceito de Brnsted e Lowry: cido um doador de prtons (H+), uma substncia que pode transferir um prton para outra. NH3 + H2O NH4+ + OH-

BASES
Conceito de Arrhenius: Base toda substncia que em soluo aquosa se dissocia liberando nion oxidrila (OH-). NaOH + H2O Na+ + OH-

Conceito de Brnsted e Lowry: Base um receptor de prtons. Uma substncia que possa receber o prton do cido. NH3 + H2O NH4+ + OH-

CIDOS E BASES
cido actico (cido) gua (base) on acetato on hidrnio

CH3-COOH + H2O

(base conjugada) (cido conjugado)

CH3-COO - +

H3O+

O on acetato a base conjugada do cido actico O on hidrnio o cido conjugado da gua

Os CIDOS aumentam a [H+] de uma soluo aquosa, e as BASES diminuem.

DISSOCIAO DA GUA (PRODUTO INICO)

H2O + H2O OH - + H3O+
A gua funciona tanto como cido quanto como base [ H3O+] [OH -] [ H3O+] [OH -] = Lei da ao das massas: K= [H2O] [H2O] [H2O]2
K x [H2O]2 = Kw = [ H3O+] [OH -] = 10-14 Na gua pura a [H+] igual a [OH-] que igual a 1x10-7

POTENCIAL HIDROGENINICO (pH)

O pH definido como o logartmo negativo da [H+]

pH = -log [H+]
A escala de pH varia de 1 at 14, uma vez que qualquer [H+] est compreendida na faixa de 100 a 10-14.

ESCALA DE pH
pH 0 7 H3O+ (mols/L) 100 = 1 10-7 = 0,000 000 1 OH- (mols/L) 10-14 = 0,000 000 000 000 01

3 10-3 = 0,001
10 10-10 = 0,000 000 000 1

10-11 = 0,000 000 000 01

10-7 = 0,000 000 1 10-4 = 0,000 1

14 10-14 = 0, 000 000 000 000 01 10-0 = 1

pH X HOMEOSTASIA
Homeostasia a constncia do meio interno
equilbrio entre a entrada ou produo de ons hidrognio e a livre remoo desses ons do organismo. o organismo dispe de mecanismos para manter a [H+] e, consequentemente o pH sanguneo, dentro da normalidade, ou seja manter a homeostasia .

pH do Sangue Arterial
pH normal Acidose Alcalose
7,8 7,0 7,4 Faixa de sobrevida

ALTERAES NO pH
Acmulo de cidos
Aumento da [H+]

Perda de bases

Acidose
Escala de pH

Queda do pH
7,4

Aumento do pH Diminuio da [H+] Perda de cidos

Alcalose

Acmulo de bases

FONTES DE H+ DECORRENTES DOS PROCESSOS METABLICOS

Metabolismo aerbico da glicose cido Carbnico Metabolismo anaerbico da glicose cido Ltico

H+
cido Sulfrico cido Fosfrico Oxidao de Amino cidos Sulfurados Oxidao incompleta de cidos graxos Corpos Cetnicos cidos

Hidrlise das fosfoprotenas e nucleoprotenas

Powers,S.K. e Howley, E.T., Fisiologia do Exerccio, (2000), pg207 Fig11.3

pH dos Lquidos Corporais

Concentrao de H+ em mEq/l Lquido Extracelular Sangue arterial Sangue venoso Lquido Intersticial Lquido Intracelular Urina HCl gstrico 4.0 x 10-5 4.5 x 10-5 4.5 x 10-5 1 x 10-3 a 4 x 10-5 3 x 10-2 a 1 x 10-5 160 pH 7.40 7.35 7.35 6.0 a 7.4 4.5 a 8.0 0.80

MEDIDAS DE pH

Eletromtrico

pHmetro

+] Potencimetro mede [H Lavar o eletrodo e diferena de potencial eltrico secar com papel absorvente entre duas solues Padronizao feita com solues de pH abaixo e acima do que vai ser medido

Colorimtrico
Indicador-H
(Cor A)

indicadores
+

H+

Indicador
(Cor B)

INDICADORES DE pH
Indicadores de pH so substncias (corantes) utilizadas para determinar o valor do pH pH 0 2 4 6 8 10 12

Exemplos

Metil-violeta A Tornassol

Violeta Amarelo Azul

Fenolftalena Incolor

Vermelho Violeta

ASPECTOS ADICIONAIS DOS EQUILBRIOS AQUOSOS

gua: excepcional habilidade em dissolver grande variedade de substncias. Solues aquosas encontradas na natureza: fluidos biolgicos e a gua do mar.

Contm muitos solutos.

Muitos equilbrios acontecem simultaneamente nessas solues.

O EFEITO DO ON COMUM Concentraes no equilbrio de ons em soluo contendo um cido fraco ou uma base fraca. Solues que contm no apenas um cido fraco, como o cido actico (CH3COOH), mas tambm um sal solvel desse cido, como o CH3COONa. O que acontece quando CH3COONa adicionado soluo de CH3COOH?

 CH3COONa um eletrlito forte. Dissocia-se completamente em soluo aquosa para formar ons Na+ e CH3COO-.

CH 3 COONa (aq)

CH 3 COO

(aq)

+ Na

(aq)

Em comparao, CH3COOH um eletrlito fraco.

CH 3 COOH (aq)

CH 3 COO - (aq) +

H + (aq)

 A adio de CH3COO- a partir de CH3COONa faz com que o equilbrio desloque-se para a esquerda, diminuindo, portanto, a concentrao no equilbrio de H+(aq).

CH3COONa

CH 3 COOH (aq)

CH 3 COO - (aq) +

H + (aq)

Adio de CH3COO- desloca o equilbrio, reduzindo [H+].

CH3COO- uma base fraca.

O pH da soluo aumenta.

[H+] diminui.

EFEITO DO ON COMUM

A extenso da ionizao de um eletrlito fraco diminuda pela adio soluo de um eletrlito forte no qual h um on comum com o eletrlito fraco.

 A ionizao de uma base fraca tambm diminui com a adio de um on comum. Por exemplo, a adio de NH4+ (como a partir do eletrlito forte NH4Cl) faz com que o equilbrio de dissociao de NH3 desloque para a esquerda, diminuindo a concentrao de OH- no equilbrio e abaixando o pH.

NH4Cl

NH 3

(aq)

+ H 2 O (l)

NH 4 + (aq) + OH - (aq)

Adio de NH4+ desloca o equilbrio, reduzindo [OH-].

OS SISTEMAS TAMPES

Tampo

Qualquer substncia que pode, reversivelmente, se ligar aos ons hidrognio. Solues formadas por um cido fraco e sua base conjugada ou por um hidrxido fraco e seu cido conjugado

Tampo + H+
TampoH+ + OH-

H+Tampo
H2O + Tampo

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Um tampo resiste s variaes no pH porque ele contm tanto espcies cidas para neutralizar os ons OH- quanto espcies bsicas para neutralizar os ons H+.

As espcies cidas e bsicas que constituem o tampo no devem consumir umas s outras pela reao de neutralizao.
Exigncia preenchida por um par CIDO-BASE CONJUGADO CH3COOH / CH3COO- ou NH4+ / NH3

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Preparao

Mistura de um cido fraco ou uma base fraca com um sal do cido ou da base.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Considerando-se um cido fraco:

HX

(aq)

H+
[H +] [X -] [HX]

(aq)

+
+

X - (aq)
[HX] [X -]

Ka =

[H ] = K a

[H+], e em decorrncia o pH, determinado por dois fatores: O valor de Ka para o componente cido fraco do tampo e a razo das concentraes do par cido-base conjugado [HX] / [X-].

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

ons OH- so adicionados soluo-tampo:

OH - (aq) + HX

(aq)

H 2O

(l)

X - (aq)

[HX] [X-]
Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas com a quantidade de OH- adicionada, por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito, tornando a variao no pH pequena.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

ons H+ so adicionados soluo-tampo: + H (aq) + X (aq) HX (aq)

[X-] [HX]
Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas com a quantidade de H+ adicionada, por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito, tornando a variao no pH pequena.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Os tampes resistem mais eficazmente variao de pH em qualquer sentido quando as concentraes de cido fraco e base conjugada so aproximadamente as mesmas. A partir da equao:

[H ] = K a

[HX] [X ]

Quando as concentraes de cido fraco e base conjugada so iguais, [H+] = Ka. Geralmente tentamos selecionar um tampo cuja forma cida tem pKa prximo do pH desejado.

Mecanismos de Ao dos Tampes 1. Adio de cido

CH3-COOH + CH3-COONa+HCl 2CH3-COOH + NaCl

2. Adio de base
CH3-COOH + CH3-COONa + NaOH
2CH3-COONa + H2O

EXEMPLOS DE TAMPES

Acetato

CH3-COOH + CH3-COONa

Bicarbonato H2CO3 + NaHCO3 Fosfato H2PO-4 + NaHPO4

Amnia

NH4OH + NH4Cl

CAPACIDADE DE TAMPO E pH
Caractersticas de um tampo: CAPACIDADE pH

CAPACIDADE DE TAMPO
a quantidade de cido ou base que um tampo pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau aprecivel.

Depende da quantidade de cido e base da qual o tampo feito.

pH
Depende da Ka para o cido e das respectivas concentraes relativas de cido e base que o tampo contm.

Quanto maior as quantidades do par cido-base conjugado, a razo de suas concentraes, e, consequentemente, o pH se tornam mais resistentes s mudanas.

EQUAO DE HENDERSEN-HASSELBALCH
[H +] = K a
- log [H +] = - log Ka [HX] [X -]

[HX] [X -]
= - log K a - log [HX] [X -]

Onde, - log [H+] = pH e log Ka = pKa, temos:

pH = p K a - log [HX] [X ]
-

= p K a + log

[X -] [HX]

pH = pK a + log

[X -] [HX]

Equao de Henderson-Hasselbalch
HA H+ + AHA A[H+] [A-] Ka = [HA] HA

H+

= Ka .

H + = Ka .

A-

1
H+

1
Ka

AHA

1 1 Alog + = log + log H Ka HA Aceptor de H+ (sal) Doador de H+ (cido)

A pH = pKa + log HA

Poder Tamponante
pH do tampo Concentraes do sal e do cido pH = pKa + log 0,1

Relao Sal/cido = 0,1

pH = pKa -1
Relao Sal/cido = 10/1 pH = pKa + log 10 pH = pKa +1
Poder tamponante de um sistema tampo pode ser definido pela quantidade de cido forte que necessrio adicionar para fazer variar o pH de uma unidade

Sistemas Primrios Reguladores do pH

Os

sistemas qumicos de tampes cido-base dos lquidos corporais; centro respiratrio, que regula a remoo de CO2 do lquido extracelular;

Os

rins, que agem reabsorvendo o bicarbonato filtrado ou eliminando o H+ pelo sistema tampo fosfato ou na forma de NH4+.

Os Sistemas Tampes do Organismo

Os principais sistemas tampes presentes no organismo, que permitem a manuteno da homeostasia, so:
sistema bicarbonato sistema fosfato protenas

sistema da amnia

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Sistema tampo usado para controlar o pH no sangue.

SISTEMA TAMPO CIDO CARBNICO-BICARBONATO

H2CO3 / HCO3- : so um par cido base conjugado.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO

Equilbrios importantes no sistema tampo cido carbnico-bicarbonato:
H + (aq) + HCO 3 - (aq) H 2 CO 3(aq) H 2 O (l) + C O 2(g)

CO2: um gs que fornece um mecanismo para o corpo se ajustar aos equilbrios. A remoo de CO2 por exalao desloca o equilbrio para a direita, consumindo ons H+.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Para que o tampo tenha pH de 7,4, a razo [base] / [cido] deve ser igual a um valor de 20. No plasma sangneo normal as concentraes de HCO3- e H2CO3 so aproximadamente de 0,024 mol / L e 0,0012 mol /L, respectivamente.

O tampo tem alta capacidade para neutralizar cido adicional, mas apenas uma baixa capacidade para neutralizar base adicional.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO

Os principais rgos que regulam o pH do sistema tampo cido carbnico-bicarbonato so pulmes e rins. Alguns dos receptores no crebro so sensveis s concentraes de H+ e CO2 nos fludos corpreos. Quando a concentrao de CO2 aumenta, os equilbrios deslocamse para a esquerda, o que leva formao de mais H+. Os receptores disparam um reflexo para respirar mais rpido e mais profundamente, aumentando a velocidade de eliminao de CO2 dos pulmes e deslocando o equilbrio de volta para a direita. Os rins absorvem ou liberam H+ e HCO3-; muito do excesso de cido deixa o corpo na urina, que normalmente tem pH de 5,0 a 7,0.

Referncias para estudar:

Equilbrio-Qumico:
Qualquer

livro Superior de Qumica Geral.

pH

e Tampo:
livro Superior de Qumica Geral.

Qualquer

Bioqumica:
Livro:

LEHNINGER; NELSON e COX. Lehninger Princpios de Bioqumica.