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Disciplina: Qumica Analtica Professor: Jefferson Lima

Introduo aos mtodos espectroqumicos


Curso de Engenharia Ambiental 2013.1

Juazeiro do Norte CE Setembro - 2012

1. Introduo
Espectroscopia
Interao da radiao eletromagntica com a matria. Os mtodos espectroscpicos so baseados na quantidade de radiao absorvida ou emitida por um analito de interesse.

2. Natureza ondulatria da luz


Teoria atmica e dualidade dos tomos. Modelo ondulatrio e modelo corpuscular. Comprimento de onda, amplitude, frequncia e velocidade. A radiao eletromagntica se movimenta atravs do vcuo V = 3,00.108 m/s.

Para os processos de emisso e absoro de


radiao, o modelo corpuscular utilizado. Pacotes de energia: ftons ou quanta.
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2. Natureza ondulatria da luz

V(velocidade da onda) = (frequncia) x (comprimento de onda). A velocidade de uma onda dependente do meio que se encontra.

3. Intensidade e Potncia radiante


Potncia radiante: Energia de um feixe que atinge uma
determinada rea por unidade de tempo. Intensidade: Potncia radiante por unidade de ngulo. E = h = hc/ = hc
h = constante de Planck (6,63.10-34 Js) = frequncia (Hz; s-1) = comprimento de onda (metros) c = velocidade da luz no vcuo (3,0.108 m/s) = nmero de onda (m-1)

4. Alteraes qunticas no espectro eletromagntico

4. Medidas espectroscpicas
Aplicao de energia trmica, luminosa, eltrica ou qumica
para promover alterao na configurao eletrnica do tomo. ESTADO FUNDAMENTAL ESTADO EXCITADO
Espectroscopia de emisso ou quimiluminescncia Espectroscopia de absoro

4.1. Espectroscopia de Fotoluminescncia


Fluorescncia x Fosforecncia:

5. Lei de Lambert-Beer ou Lei de Beer


Relao quantitativa entre atenuao, concentrao das
molculas absorventes e caminho ptico percorrido. O analito absorvente diminui a intensidade da radiao de forma proporcional concentrao e ao caminho ptico. Transmitncia

Absorbncia (- Log T)

6. Medidas de Absorbncia e Transmitncia


Perdas de absorbncia por reflexo e espalhamento.
Comparao da potncia do feixe monocromtico sob o analito com a potncia do feixe monocromtico sobre o branco.

a = absortividade b = caminho ptico (cm)

c = concentrao molar

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7. Utilizao da Lei de Beer em misturas


Em caso de misturas de analitos que no interagem entre si, a
absorbncia total da mistura pode ser calculada.

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8. Espectros de absoro
A cor complementar transmitida no espectrofotmetro. A escolha do comprimento de onda baseada na cor da luz absorvida

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9. Transies eletrnicas nos espectros


Energia absorvida atravs de feixes policromticos
Transies eletrnicas Outras transies: vibracionais e rotacionais.

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10. Caractersticas das transies vibracionais e rotacionais


Infravermelho Ultravioleta

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11. Limites da lei de Beer


Desvios reais
- Concentraes elevadas do analito alterao na distribuio de carga e na absoro. Acima de 0,01 mol/L. - Solues muito diludas de analitos na presena de eletrlitos concentrados alterao na absortividade molar.

Desvios instrumentais
- Mtodo utilizado curva de calibrao, padres, equipamento.

Desvios qumicos

Analito sofre associao, dissociao ou reao com o solvente


para formar outros produtos com absorbncia diferente.
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12. Desvios da lei de Beer


Desvio da linearidade
Uso da radiao policromtica - requer filtros. Radiao fora do de trabalho - Radiao espria

Uso de clulas desiguais em caminho ptico e composio.

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13. Tipos de clulas usadas em espectrometria ptica

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14. Exerccios

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14. Exerccios

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14. Exerccios

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14. Exerccios

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14. Exerccios

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