Aulas 2 e 3 - Processos de Adsorção

ESCOLA POLITCNICA DA USP
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA
HIDRULICA E SANITRIA
PHD 5746 PROCESSOS
FSICO-QUMICOS II

PROCESSOS DE ADSORO
Prof. Dr. Sidney Seckler Ferreira Filho

PROCESSOS DE ADSORO
Introduo
Reatores Heterogneos Acmulo de
solutos em interfaces
Definio de processos de adsoro
Materiais adsorventes
Carvo Ativado em P (CAP)
Carvo Ativado Granular (CAG)
PROCESSOS DE ADSORO
Propriedades fsicas e qumicas dos
materiais adsorventes
Aspectos termodinmicos do processo
de adsoro
Isotermas de adsoro
Isoterma de Langmuir
Isoterma de Freundlich
PROCESSOS DE ADSORO
Aspectos cinticos do processo de
adsoro
Transferncia externa e interna de massa
Comportamento hidrulico de sistemas
adsorvedores
Meios adsorvedores em suspenso
Meios adsorvedores fixos
REATORES HETEROGNEOS
Gs
Slido
Lquido
Lquido
Volume de
controle
Interfaces
Transferncia
de massa
interfacial
Processo Engenharia Sistema natural Reao
Adsoro Remoo de
compostos
orgnicos em
ETAs e ETEs
Acmulo de
compostos
orgnicos em siltes
e argilas
Acmulo de
solutos em fase
slida
A+BC+D
Transporte de
massa
Transporte de
massa
Entrada
Sada
O objetivo estabelecer as bases para o
seu projeto com objetivos definidos
Sistemas de engenharia
O objetivo a sua descrio e
antecipar mudanas ambientais
em funo de diferentes inputs
Sistemas naturais
EXEMPLO DE APLICAO
ACMULO DE CONTAMINANTES EM
FASE SLIDA
Objetivo: Equacionamento da evoluo da
concentrao efluente C com o tempo
Reator em batelada
Volume conhecido
C
s
=concentrao de partculas
d
p
=dimetro das partculas
Transferncia de massa (Lei de Fick)

C
ACMULO DE CONTAMINANTES
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
FS FL
t
m
t
m
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
t
m
A
J
i
.
1
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
*
. C C J = |
|
.
|
\
|
c
c
=
t
m
A
J
i
.
1
i
A J
t
m
. =
|
.
|
\
|
c
c
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
*
. C C J = |
i
A J
t
m
. =
|
.
|
\
|
c
c
*
. . C C A
t
m
i
=
|
.
|
\
|
c
c
|
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
*
. . C C A
t
m
i
=
|
.
|
\
|
c
c
|
V
C C A
t
m
V
i
*
. .
.
1
=
|
.
|
\
|
c
c |
V
C C A
t
C
i
*
. .
=
|
.
|
\
|
c
c |
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
V
C C A
t
C
i
*
. .
=
|
.
|
\
|
c
c |
Quanto maior o gradiente
de concentrao, maior a
TTM.
Quanto maior |, maior a
TTM
Quanto maior a relao
A
i
/V, maior a TTM
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
V
C C A
t
C
i
*
. .
=
|
.
|
\
|
c
c |
A soluo da equao acima requer que o valor
de C
*
seja eliminado da mesma !!!
Uma vez que est postulando-se que h um
acmulo de C na superfcie slida, para um
reator em batelada, C
*
dever ser varivel no
tempo !!!
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
C
q
*
.C K q
d
=
EM FASE SLIDA
C
C
*
cx
C
q
*
.C K q
d
=
q a concentrao do
poluente na fase slida,
sendo, expressa como uma
relao massa/massa
(g/kg, mg/g, etc...)
C
*
a concentrao do
poluente na interface slido
lquido, expresso como
mg/l, g/l, etc
EM FASE SLIDA
C
C
*
cx
C
q
*
.C K q
d
=
K
d
definido como sendo um
coeficiente de partio entre
ambas as fases lquida e slida
No incio do processo, q
igual a zero e,
conseqentemente, C
*

tambm igual a zero
Para reator em batelada, q, C e
C* sero grandezas variveis
no tempo
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
V
C C A
t
C
i
*
. .
=
|
.
|
\
|
c
c |
*
.C K q
d
=
d
K
q
C =
*
V
K
q
C A
t
C
d
i
|
|
.
|
\
|

=
|
.
|
\
|
c
c
. . |
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
V
K
q
C A
t
C
d
i
|
|
.
|
\
|

=
|
.
|
\
|
c
c
. . |
FS FL
t
m
t
m
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
( )
t
V C C
t
m
FL
A
=
|
.
|
\
|
c
c .
0
t
V C q
t
m
s
FS
A
=
|
.
|
\
|
c
c . .
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
V
K
q
C A
t
C
d
i
|
|
.
|
\
|

=
|
.
|
\
|
c
c
. . |
( )
t
V C q
t
V C C
s
A
=
A
. . .
0
( )
s
C q C C .
0
=
( )
s
C
C C
q

=
0
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
V
K
q
C A
t
C
d
i
|
|
.
|
\
|

=
|
.
|
\
|
c
c
. . |
( )
s
C
C C
q

=
0
( )
V
K C
C C
C A
t
C
d s
i
|
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
c
c .
. .
0
|
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( )
V
K C
C C
C A
t
C
d s
i
|
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
c
c .
. .
0
|
( )
V K C
C C K C C A
t
C
d s
d s i
. .
. . . .
0
+
=
|
.
|
\
|
c
c |
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( )
V K C
C C K C C A
t
C
d s
d s i
. .
. . . .
0
+
=
|
.
|
\
|
c
c |
( ) | |
V K C
C K C C A
t
C
d s
d s i
. .
1 . . . .
0
+
=
|
.
|
\
|
c
c |
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( ) | |
V K C
C K C C A
t
C
d s
d s i
. .
1 . . . .
0
+
=
|
.
|
\
|
c
c |
( ) | |
c
=
|
|
.
|
\
|
+
c
t
s d
i
C
C
d s
V C K
t A
C K C C
C
0
0
. .
. .
. 1 .
0
|
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( )
( )
s d
C K V
t K C A
d s
C K
e K C C
t C
s d
d s i
. 1
. . 1 .
) (
. .
. . 1 . .
0
+
(
(
(
+
=
(
|
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
( )
s d
d s i
C K V
K C A
. .
. 1 . . +
=
|
o
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
( )
s d
d s i
C K V
K C A
. .
. 1 . . +
=
|
o
V
A
a
i
i
=
rea interfacial
especfica !!!
Unidade (m
2
/m
3
)
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
( )
s d
d s i
C K
K C a
.
. 1 . . +
=
|
o
V
A
a
i
i
=
V
d n
V
A
a
p p
i
i
2
. .t
= =
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
V
d n
V
A
a
p p
i
i
2
. .t
= =
3
1
. .
. . 6
.
.
p p
s
p p
s
p
T
p
d
V C
V
V C
M
M
n
t
= = =
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
V
d n
V
A
a
p p
i
i
2
. .t
= =
3
. .
. . 6
p p
s
p
d
V C
n
t
=
p p
s i
i
d
C
V
A
a
.
. 6
= =
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
p p
s
i
d
C
a
.
. 6
=
( )
s d
d s i
C K
K C a
.
. 1 . . +
=
|
o
( )
p p d
d s
d K
K C
. .
. 1 . . 6
|
o
+
=
EM FASE SLIDA
Volume de controle
macroscpico
C
Volume de controle
microscpico
C
C
*
cx
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
( )
p p d
d s
d K
K C
. .
. 1 . . 6
|
o
+
=
EM FASE SLIDA
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
/
C
0
Alf a=0,1 min-1
Alf a=0,2 min-1
Alf a=0,4 min-1
Concentrao de slidos=30 mg/l
Coeficiente de partio= 80 l/g
( )
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
( )
p p d
d s
d K
K C
. .
. 1 . . 6
|
o
+
=
EM FASE SLIDA
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
/
C
0
Alf a=0,1 min-1
Alf a=0,2 min-1
Alf a=0,4 min-1
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
( )
s d
t
C K
C
t C
. 1
) ( lim
0
+
=

EM FASE SLIDA
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
/
C
0
Alf a=0,1 min-1
Alf a=0,2 min-1
Alf a=0,4 min-1
C
C
*
cx
( )
s d
C K
C
C
. 1
) (
0
+
=
0
. . C C C K C
s d
= +
C K
C
C C
d
s
.
0
=
EM FASE SLIDA
C K
C
C C
d
s
.
0
=
eq d
C K q . =
C
q
*
.C K q
d
=
C
eq
q
Isoterma de adsoro !!!
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
/
C
0
Alf a=0,1 min-1
Alf a=0,2 min-1
Alf a=0,4 min-1
EM FASE SLIDA
( )
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
s
C
C C
q

=
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

l
q
u
i
d
a

(
u
g
/
l
)
0
0,5
1
1,5
2
2,5
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

s
l
i
d
a

(
u
g
/
m
g
)
Concentrao Fase Lquida (ug/l)
Concentrao Fase Slida (ug/mg)
Alfa=0,2 min-1
EM FASE SLIDA
( )
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
s
C
C C
q

=
0
*
.C K q
d
=
( )
*
. C C J = |
C
C
*
cx
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

l
q
u
i
d
a

(
u
g
/
l
)
Concentrao Interfacial (ug/l)
Alfa=0,2 min-1
EM FASE SLIDA
( )
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
( )
p p d
d s
d K
K C
. .
. 1 . . 6
|
o
+
=
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

l
q
u
i
d
a

(
u
g
/
l
)
Beta=0,01 m/s
Beta=0,02 m/s
Beta=0,06 m/s
Massa especfica=2.750 kg/m
3
Dimetro das partculas=1,0 mm
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

l
q
u
i
d
a

(
u
g
/
l
)
Coef. de partio=40 l/g
Coef.de transf. de massa= 0,02 m/s
3
EM FASE SLIDA
( )
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
( )
p p d
d s
d K
K C
. .
. 1 . . 6
|
o
+
=
EM FASE SLIDA
( )
( )
s d
t
d s
C K
e K C C
t C
. 1
. . 1 .
) (
.
0
+
+
=
o
( )
p p d
d s
d K
K C
. .
. 1 . . 6
|
o
+
=
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

l
q
u
i
d
a

(
u
g
/
l
)
Coef.de transf. de massa= 0,02 m/s
3
Coeficiente de partio=80 l/g
Definio: Fenmeno interfacial que
permite a transferncia de compostos
orgnicos (adsorvato) e, eventualmente
inorgnicos, da fase lquida para uma
superfcie slida (adsorvente), ficando
nela retida.
PROCESSOS DE ADSORO
Absoro: Acumulao do adsorvato
no interior dos poros do material
adsorvente
ABSORO E ADSORO
Adsoro: Acumulao do adsorvato
na superfcie do material adsorvente
Composto por partculas de
carvo ativado com tamanhos de
partcula menores do que 0,149
mm (100 mesh)
MATERIAIS ADSORVENTES
EMPREGADOS EM ENGENHARIA
SANITRIA E AMBIENTAL
Carvo Ativado em P (CAP) - AWWA
99% das partculas menores do que
0,149 mm (100 mesh)
0,074 mm (200 mesh)
0,044 mm (325 mesh)
Composto por partculas de
carvo ativado com tamanhos de
partcula maiores do que 0,2 mm




Partculas rgidas

Dimetro: 0,1 mm (100 m)
g
m
d M
A
p p
i
2
0218 , 0
.
6
= =
Partculas rgidas

g
m
d M
A
p p
i
2
218 , 0
.
6
= =
Partculas rgidas

g
m
d M
A
p p
i
2
182 , 2
.
6
= =
Partculas de CAP e CAG

Dimetro variveis
g
m
a
g
m
M
A
i
2 2
500 . 1 800 =
O PROCESSO DE PRODUO DE
CARVO ATIVADO
Matria Prima
Triturao
Carbonizao
Ativao
Moagem Peneiramento
CAG CAP
Carvo vegetal
Carvo mineral
CARVO ATIVADO
CARVO ATIVADO
CARVO ATIVADO
CARVO ATIVADO
CARVO ATIVADO
CARVO ATIVADO
CARVO ATIVADO
APLICAO DO CARVO ATIVADO
EM P (CAP) EM ENGENHARIA
AMBIENTAL
Tanque de contato
Unidade de separao
slido-lquido
Q,C
0
,D
CAP
Q,C

Resduo Slido
CAP
APLICAO DO CAP NA
ENGENHARIA AMBIENTAL
Manancial Coagulao Floculao Sedimentao
Filtrao Desinfeco Fluoretao Correo de pH
gua final
C
A
P

C
A
P

C
o
a
g
u
l
a
n
t
e

C
A
P

CAP
EM P (CAP) EM ENGENHARIA
AMBIENTAL
Decantador
primrio
Tanque de
aerao
Decantador
secundrio
Lodo em
excesso
C
A
P

GRANULAR (CAG) EM ENGENHARIA
AMBIENTAL
AMBIENTAL
AMBIENTAL
PROPRIEDADES FSICAS E
QUMICAS DO CARVO ATIVADO
Propriedades Fsicas

Granulometria de
CAPs e CAGs

0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0,01 0,1 1 10
Dimetro (mm)
M
a
t
e
r
i
a
l

q
u
e

p
a
s
s
a

(
m
m
)
Brascarbo
Paiol
Calgon
Brasilac
Carbomafra
Norit
FORNECEDOR Dimetro
efetivo (mm)
d
60
(mm) Coef.
uniformidade
d
90
(mm)
BRASCARBO 1,24 _____ _____ _____
PAIOL 0,68 1,10 1,63 1,73
CALGON 1,27 1,88 1,48 _____
BRASILAC 0,78 1,52 1,95 1,89
CARBOMAFRA 0,52 1,10 2,12 1,77
NORIT 0,86 1,69 1,97 _____

Propriedades Fsicas

Massa especfica do
material

=
m
Massa de carvo ativado seco

Volume de material
Propriedades Fsicas

Massa especfica da
partcula

=
p
Massa de carvo ativado seco

Volume total da partcula
Propriedades Fsicas

Porosidade interna do
carvo ativado

=
p
c
Volume dos vazios internos
Propriedades Fsicas

Massa especfica em filtro

=
pf
Massa de material mais

a massa de gua interna
Propriedades Fsicas

Massa especfica aparente
em filtro

=
apf
Massa de material mais

a massa de gua interna
Volume das partculas mais
os vazios intergranulares
Propriedades Fsicas

Massa especfica aparente
seca

=
aps
Massa de material seco

Volume das partculas mais
os vazios intergranulares
Propriedades Fsicas

Porosidade em filtro

=
0
c
Volume dos vazios
intergranulares
Volume total ocupado
pelo material
FORNECEDOR Massa especfica do
material (kg/m
3
)
Massa especfica da
partcula (kg/m
3
)
Porosidade
interna
BRASCARBO 1.810 880 0,51
PAIOL 1.910 570 0,70
CALGON 1.700 860 0,50
BRASILAC 1.630 500 0,69
CARBOMAFRA 1.650 830 0,50
NORIT 1.670 780 0,53

FORNECEDOR Massa
especfica em
filtro (kg/m
3
)
Massa especfica
aparente em
filtro (kg/m
3
)
Massa especfica
aparente seca
(kg/m
3
)
Porosidade
BRASCARBO 1.400 640 400 0,45
PAIOL 1.270 530 230 0,41
CALGON 1.360 740 470 0,55
BRASILAC 1.190 490 210 0,42
CARBOMAFRA 1.320 620 390 0,47
NORIT 1.310 720 430 0,55

0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
80,0
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200
Velocidade ascensional de gua de lavagem (m/dia)
E
x
p
a
n
s
o

(
%
)
Norit Liz e Oliveira Carbomafra
Calgon Brasilac Brascarbo
Potncia (Norit) Potncia (Liz e Oliveira) Potncia (Carbomafra)
Potncia (Calgon) Potncia (Brasilac) Potncia (Brascarbo)
Propriedades Fsicas

Estrutura Interna
Microporos (raio do poro < 1 nm)
Mesoporos (1 nm < raio do poro < 25 nm)
Macroporos (raio do poro > 25 nm)

Estrutura Interna

Estrutura Interna

Propriedades Qumicas
Superficiais

ASPECTOS TERMODINMICOS DO
PROCESSO DE ADSORO
Superfcie do
carvo ativado
Stios de
adsoro
Molculas de adsorvato
PROCESSO DE ADSORO
Tempo T=0
PROCESSO DE ADSORO
Tempo T=T
1
PROCESSO DE ADSORO
Tempo T=T
2
PROCESSO DE ADSORO
Tempo T=T
3
PROCESSO DE ADSORO
Tempo T=

Concentrao na
fase slida (q)
Concentrao na
fase lquida (C
e
)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 10 20 30 40 50 60
Tempo (min)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

l
q
u
i
d
a

(
u
g
/
l
)
0
0,5
1
1,5
2
2,5
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

s
l
i
d
a

(
u
g
/
m
g
)
Concentrao Fase Slida (ug/mg)
Alfa=0,2 min-1
PROCESSO DE ADSORO
Tempo T=

Concentrao na
fase slida (q)
Concentrao na
fase lquida (C)
PROCESSO DE ADSORO
ISOTERMAS DE ADSORO
Tempo T=

Concentrao na
fase slida (q)
Concentrao na
fase lquida (C)
) (
e
C f q=
q a concentrao do
poluente na fase slida,
sendo, expressa como
uma relao
massa/massa (g/kg,
mg/g, etc...)
C
*
a concentrao do
poluente na interface
slido lquido, expresso
como mg/l, g/l, etc
PROCESSO DE ADSORO
ISOTERMA DE LANGMUIR
Tempo T=

Concentrao na
fase slida (q)
Concentrao na
fase lquida (C)
) (
e
C f q=
S A S A . +
S A
S A
K
eq
.
.
=
S A S q . + =
S A q . =
A C
e
=
PROCESSO DE ADSORO
Tempo T=

Concentrao na
fase slida (q)
Concentrao na
fase lquida (C)
) (
e
C f q=
S A
S A
K
eq
.
.
=
S A q S . =

| |
| | | | ( ) S A q A
S A
K
eq
. .
.
( ) q q C
q
K
e
eq

=
.
PROCESSO DE ADSORO
Tempo T=

Concentrao na
fase slida (q)
Concentrao na
fase lquida (C)
) (
e
C f q=
( ) q q C
q
K
e
eq

=
.
q C K q C K q
e eq e eq
. . . . =

= + q C K C K q
e eq e eq
. . . 1 .
e eq
e eq
C K
q C K
q
. 1
. .
+
=

PROCESSO DE ADSORO
Tempo T=

Concentrao na
fase slida (q)
Concentrao na
fase lquida (C)
) (
e
C f q=
e eq
e eq
C K
q C K
q
. 1
. .
+
=

|
.
|
\
|
+
=

e
eq
e
C
K
q C
q
1
.
i
eq
K
K
=
1
PROCESSO DE ADSORO
Tempo T=

Concentrao na
fase slida (q)
Concentrao na
fase lquida (C)
) (
e
C f q=
( )
e i
e
C K
q C
q
+
=

.
i
eq
K
K
=
1
Isoterma de Langmuir !!!
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Concentrao na fase lquida (ug/l)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

s
l
i
d
a

(
u
g
/
g
)
q mximo= 50 ug/g
Ki= 5 ug/l
PROCESSO DE ADSORO
( )
e i
e
C K
q C
q
+
=

.
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

s
l
i
d
a

(
u
g
/
g
)
q mximo= 50 ug/g
Ki= 5 ug/l
PROCESSO DE ADSORO

= q C q
e
C e
) ( lim
e
i
C e
C
K
q
C q
e
. ) ( lim
0
|
.
|
\
|
=

PROCESSO DE ADSORO
ISOTERMA DE FREUNDLICH
Tempo T=

Concentrao na
fase slida (q)
Concentrao na
fase lquida (C)
) (
e
C f q=
n
eq F
C K q
1
. =
Isoterma de Freundlich !!!
PROCESSO DE ADSORO
0
20
40
60
80
100
120
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

n
a

f
a
s
e

s
l
i
d
a

(
m
g
/
g
)
Hexaclorobenzeno
Kf = 450 mg/g.(l/mg)^1/n
1/n = 0,6
n
eq F
C K q
1
. =
PROCESSO DE ADSORO
OBTENO DAS ISOTERMAS
CAP 1
T=C
0

T
=C
1
CAP 2
T=C
0

T
=C
2
CAP 6
T=C
0

T
=C
6
CAP 5
T=C
0

T
=C
5
CAP 4
T=C
0

T
=C
4
CAP 3
T=C
0

T
=C
3
Dosagem de CAP varivel e concentrao de
adsorvato inicial constante
PROCESSO DE ADSORO
CAP 1
T=C
0

T
=C
1
CAP 2
T=C
0

T
=C
2
CAP 6
T=C
0

T
=C
6
CAP 5
T=C
0

T
=C
5
CAP 4
T=C
0

T
=C
4
CAP 3
T=C
0

T
=C
3
( )
n
sn
n
C e
C
C C
q

=
0
PROCESSO DE ADSORO
( )
e i
e
C K
q C
q
+
=

.
n
eq F
C K q
1
. =
( ) ( )
eq F
C
n
K q log
1
log log + =
e
i
C q
K
q q
1
.
1 1
|
.
|
\
|
+ =

PROCESSO DE ADSORO
ISOTERMAS DE ADSORO
y = 0,5079x + 0,1531
R
2
= 0,9706
K=0,04751 (mg/g).(ug/l)^(-1/n)
1/n=0,5079
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
1,2
0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2
Log C (ng/l)
L
o
g

q

(
n
g
/
m
g
)
Adsorvato: MIB
CAP: CARBOMAFRA - 118-90
PROCESSO DE ADSORO
ISOTERMAS DE ADSORO
y = 0,3472x + 0,4637
R
2
= 0,9974
K=0,03201 (mg/g).(ug/l)^(-1/n)
1/n=0,3472
0,6
0,65
0,7
0,75
0,8
0,85
0,9
0,95
1
1,05
1,1
0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8
Log C (ng/l)
L
o
g

q

(
n
g
/
m
g
)
Adsorvato: MIB
CAP: BRASILAC - DELTA V CDV
PROCESSO DE ADSORO
Composto
K
(mg/g)(L/mg)
1/n
1/n
Toxaphene 950 0,74
Aldrin 651 0,92
Alachlor 482 0,257
Hexachlorobenzene 450 0,6
Pentachlorophenol 443 0,339
PROCESSO DE ADSORO
Composto
K
(mg/g)(L/mg)
1/n
1/n
Antrachene 376 0,7
Styrene 334 0,479
Lindane 299 0,433
Atrazine 289 0,291
Phenanthrene 215 0,44
PROCESSO DE ADSORO
Composto
K
(mg/g)(L/mg)
1/n
1/n
Chordane 190 0,33
Toluene 97 0,429
Bromoform 92 0,655
Chloroform 9,4 0,669
1,2 Dichloroethane 8 0,706

ASPECTOS CINTICOS DO
PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
*
. C C J = |
s l
t
m
t
m
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
c
c
c
c
p p
ca L
s
d
m C C
t
m
.
. . . 6
*
|
c
c
=
|
.
|
\
|

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
s l
t
m
t
m
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
c
c
c
c
p p
ca L
s
d
m C C
t
m
.
. . . 6
*
|
c
c
=
|
.
|
\
|

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
s l
t
m
t
m
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
c
c
c
c
p p
ca L
d
D C C
t
C
.
. . . 6
*
|
c
c
=
|
.
|
\
|
p p
ca L
s
d
m C C
t
m
.
. . . 6
*
|
c
c
=
|
.
|
\
|

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
r
q
D J
p S S
c
c
. . =
r
q
r
D
r
q
D
t
q
S S
c
c
c
c
c
c
.
2
. .
2
2
+ =

PROCESSO DE ADSORO

n
F
C K q
/ 1
*
. =
p p
ca L
d
D C C
t
C
.
. . . 6
*
|
c
c
=
|
.
|
\
|
r
q
r
D
r
q
D
t
q
S S
c
c
c
c
c
c
.
2
. .
2
2
+ =
Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de
massa
Difuso
superficial

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
r
C
D J
P P
c
c
. =
r
C
r
D
r
C
D
t
C
t
q
p
P
p
P
p
p p
c
c
c
c
c
c
c
c
c
.
2
. . . .
2
2
+ = +

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
r
C
r
D
r
C
D
t
C
t
q
p
P
p
P
p
p p
c
c
c
c
c
c
c
c
c
.
2
. . . .
2
2
+ = +
p p
ca L
d
D C C
t
C
.
. . . 6
*
|
c
c
=
|
.
|
\
|
n
p F
C K q
/ 1
. =

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia externa
de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
Transporte das molculas
do adsorvato da fase
lquida para a camada
limite que circunda o
adsorvente
Transporte por processo
de difuso molecular do
adsorvato da camada
limite at a superfcie
externa do adsorvente

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
Transporte das
molculas do
adsorvato no interior
do material adsorvente
por difuso atravs de
suas paredes internas,
conhecido por difuso
superficial

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
Transporte das
molculas do
adsorvato no interior
do material adsorvente
por difuso ao longo
de seus vazios
internos, conhecido
por difuso porosa

PROCESSO DE ADSORO

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
Ligao entre um stio
de adsoro vazio e o
adsorvato, podendo
esta ligao ser
governada por um
processo qumico ou
fsico (ligao
eletrosttica).

Figura 1 - Influncia da granulometria do material adsorvedor
0,5
0,55
0,6
0,65
0,7
0,75
0,8
0,85
0,9
0,95
1
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tempo (minutos)
C
/
C
0
C/C0 - Dimetro mdio=20 um C/C0 - Dimetro mdio=60 um
Adsorvato: clorofrmio
K=0,01679 (mg/g)/(ug/l)
1/n=0,73
C0=60 ug/l
Ds=4e-9 cm2/s
Dosagem de CAP=100 mg/l

PROCESSO DE ADSORO

0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tempo (min)
C
/
C
0
C/C0 - Dosagem de CAP=50 mg/l C/C0 - Dosagem de CAP=100 mg/l C/C0 - Dosagem de CAP=200 mg/l
Adsorvato: clorof rmio
K=0,01679 (mg/g)/(ug/l)
1/n=0,73
C0=60 ug/l
Ds=4e-9 cm2/s
Granulometria =20 um
Figura 2 - Influncia da dosagem de CAP
adsorvedor

PROCESSO DE ADSORO

0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tempo (min)
C
/
C
0
C/C0 - Adsorvato 1 C/C0 - Adsorvato 2
Adsorvato 1
K=0,01679 (mg/g)/(ug/l)
1/n=0,73
C0=60 ug/l
Ds=4e-9 cm2/s
Figura 3 - Influncia das caractersticas do adsorvato
Adsorvato 2
K=0,1679 (mg/g)/(ug/l)
1/n=0,52
C0=60 ug/l
Ds=4e-9 cm2/s
Dosagem de CAP = 50 mg/l
Granulometria = 20 um

PROCESSO DE ADSORO

0,7
0,75
0,8
0,85
0,9
0,95
1
0 20 40 60 80 100 120
Tempo (min)
C
/
C
0
C/C0 - X0=10 ug/l C/C0 - X0=20 ug/l C/C0 - X0=60 ug/l
Adsorvato: clorof rmio
K=0,01679 (mg/g)/(ug/l)
1/n=0,73
C0=60 ug/l
Ds=4e-9 cm2/s
Figura 4 - Adsoro Competitiva
Adsorvato X
K=0,1679 (mg/g)/(ug/l)
1/n=0,52
Ds=4e-9 cm2/s
Dosagem de CAP = 50 mg/l
Granulometria = 20 um

PROCESSO DE ADSORO

COMPORTAMENTO CINTICO DO
PROCESSO DE ADSORO EM CAP

Tanque de contato
Unidade de separao
slido-lquido
Q,C
0
,D
CAP
Q,C

Resduo Slido
CAP
Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
Manancial Coagulao Floculao Sedimentao
Filtrao Desinfeco Fluoretao Correo de pH
gua final
C
A
P

C
A
P

C
o
a
g
u
l
a
n
t
e

C
A
P

CAP
0
15
30
45
60
75
90
105
120
135
0 15 30 45 60 75 90
Tempo (minutos)
M
I
B

(
n
g
/
l
)
NORIT - HYDRODARCO B
CALGON - WPH
CARBOMAFRA - 118-90
BRASILAC - DELTA V CDV
CPL - WP9
PAIOL - EB-10
Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
0
15
30
45
60
75
90
105
120
0 15 30 45 60 75 90
Tempo (minutos)
M
I
B

(
n
g
/
l
)
CALGON - WPH
CARBOMAFRA - 118-90
CPL - WP9
PAIOL - EB-10
Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
0
15
30
45
60
75
90
105
0 15 30 45 60 75 90
Tempo (minutos)
G
e
o
s
m
i
n
a

(
n
g
/
l
)
CALGON - WPH
CARBOMAFRA - 118-90
CPL - WP9
PAIOL - EB-10
Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
0
15
30
45
60
75
90
105
0 15 30 45 60 75 90
Tempo (minutos)
G
e
o
s
m
i
n
a

(
n
g
/
l
)
CALGON - WPH
CARBOMAFRA - 118-90
CPL - WP9
PAIOL - EB-10
Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa

PROCESSO DE ADSORO EM CAG


Camada simples
CAG
Dupla camada

Areia
CAG
Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa


Tempo
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa


Tempo
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

CAG

CAG

CAG

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa


Tempo
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa


Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
Tempo
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

CAG

CAG

CAG

Zona de transferncia de massa !!!


Fase lquida
Camada limite
Material adsorvente
Transferncia
externa de massa
Difuso
superficial
Difuso
porosa
Tempo
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

CAG
Zona de transferncia
de massa !!!
r
q
r
D
r
q
D
t
q
S S
c
c
c
c
c
c
.
2
. .
2
2
+ =


Tempo
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

CAG
Zona de transferncia de
massa !!!
r
q
r
D
r
q
D
t
q
S S
c
c
c
c
c
c
.
2
. .
2
2
+ =
( ) ( )
0
. 1 . . 6
. . . .
*
0
2
2
0 0
=

+ +
|
.
|
\
|
p
L
d
l
d
C C
z
C
D
z
C
V
t
C c |
c
c
c
c
c
c
c
c
n
F
C K q
/ 1
*
. =
Curva de Saturao - Sem efeito competitivo
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tempo (dias)
C
/
C
O
Clorof rmio Bromof rmio
Adsorvato - Clorof rmio
C0=200 ug/l
Ds=5.10
-13
m
2
/s
EBCT=15 min
Taxa de Filtrao=180m/d
Altura=1,8 m
K=2,7
1/n=0,73
Adsorvato - Bromof rmio
C0=50 ug/l
Ds=5.10
-13
m
2
/s
EBCT=15 min
Taxa de Filtrao=180m/d
Altura=1,8 m
K=20,0
1/n=0,52

PROCESSO DE ADSORO

Curva de Saturao - Com efeito competitivo
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tempo (dias)
C
/
C
O
Clorof rmio Bromof rmio
Adsorvato - Clorof rmio
C0=200 ug/l
Ds=5.10
-13
m
2
/s
EBCT=15 min
Taxa de
Filtrao=180m/d
Altura=1,8 m
K=2,7
1/n=0,73
Adsorvato - Bromof rmio
C0=50 ug/l
Ds=5.10
-13
m
2
/s
EBCT=15 min
Taxa de
Filtrao=180m/d
Altura=1,8 m
K=20,0
1/n=0,52

PROCESSO DE ADSORO

PARMETROS DE PROJETO TPICO
PARA SISTEMAS ADSORVEDORES

Parmetro Unidade

Valores
Vazo m
3
/hora 50 a 400
Volume do leito de CAG m
3
10 a 50
rea do leito de CAG m
2
5 a 30
Altura de CAG m 0,8 a 2,5
Porosidade ------ 0,38 a 0,42

PARMETROS DE PROJETO
TPICO PARA SISTEMAS
ADSORVEDORES

Parmetro Unidade

Valores
Massa especfica
aparente seca
kg/m
3
350 a 550
Taxa de filtrao m/h 5 a 15
Tempo de contato
efetivo
min 2 a 10
Tempo de contato de
leito vazio
min 5 a 30

PARMETROS DE PROJETO
TPICO PARA SISTEMAS
ADSORVEDORES

Parmetro Unidade

Valores
Tempo de operao dias

100 a 600
Volume especfico
tratado
m
3
/kg 50 a 200
Volume especfico
tratado
m
3
/m
3
2.000 a 20.000

Muito
Obrigado !!!

Aulas 2 e 3 - Processos de Adsorção

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Massa de carvo ativado seco

Massa de carvo ativado seco

Massa de material mais

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