EM240 ESTRUTURA E PROPRIEDADE DOS MATERIAS

CONCEITO Macromolculas constitudas de unidades repetitivas, ligadas atravs de ligaes covalentes. Molculas so eletricamente neutras com ligaes secundrias.

POLMEROS

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Classificao
Naturais: Madeira, borracha, protenas.
Sintticos: PVC, poliestireno, poli(metacrilato de metila)
celulose

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Exemplos de fontes de monmeros para obteno de alguns polmeros sintticos

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Natureza das ligaes

Fatores de influncia: Nmero de ligaes entre tomos. Comprimento da ligao. Intensidade das ligaes.

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Nmero de ligaes
Eltrons de valncia
Grupo da tabela peridica
4A
C Si

Responsveis pelo nmero de ligaes

7A
F Cl

5A
N P

6A
O S

Ge

Br
I

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Comprimento e intensidade das ligaes

Nmero de ligaes Muitas ligaes

Influncia sobre comprimento e intensidade

tomos prximos

Menor comprimento de ligao

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Exemplos
Tipo de ligao C-C C=C C C Comprimento da ligao (nm) 0,154 0,130 0,120 Energia de ligao (Kcal/mol) 88 162 213

C=O
C-Cl C-N
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0,120
0,180 0,150

128
81 73

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Configurao fsica
Linear
Ramificada

Reticulada (Ligao cruzada)

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Polmeros lineares

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Polmeros ramificados

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Polmeros em rede

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Estrutura do Estado Agregado

Aglomerao das molculas depende:

Estrutura molecular.
Atrao entre as molculas. Capacidade de ordenao.

Capacidade de orientao.

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Estados de agregao
A aglomerao das molculas define caractersticas que afetam diretamente as propriedades dos polmeros. Dois estados: Slido e lquido

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Comportamento frente a temperatura

Amorfo Semi cristalino

1) 2) 3)

Transio vtrea Zona de transio Decomposio trmica

1) 2) 3) 4)

Transio vtrea Ponto de fuso Zona de transio Decomposio trmica

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Classificao dos polmeros

Termoplsticos: so polmeros que podem ser repetidamente processados sob aquecimento. Possuem cadeias lineares e ramificadas, com foras de interao relativamente fracas. Ex: polietileno, PVC, poli(metacrilato de metila)

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Classificao dos polmeros

Termofixos: no podem ser amolecidos com o aquecimento, mantendo-se permanentemente rgidos com o aumento da temperatura. Cadeias com alta densidade de ligaes cruzadas.

Ex: Resinas epxi, resinas de polisteres.

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Classificao dos polmeros

Elastmeros: So conhecidos como borrachas, apresentam grande elasticidade, voltando a forma anterior aps estiramento. So elsticos porque possuem pequena quantidade de

ligaes cruzadas.
Ex: borracha natural, polibutadieno, silicone.

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Processos de polimerizao
Polimerizao: reao qumica que conduz a formao de polmeros.
Polimerizao por adio Formam polmeros com unidades repetitivas de frmula molecular idntica ao monmero de partida.

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Processos de polimerizao
Etapas polimerizao por adio Iniciao: rompimento das ligaes duplas. Propagao: incio do processo de formao das cadeias polimricas pelos pontos reativos. Trmino: eliminao dos pontos reativos, encerrando a polimerizao.

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Processos de polimerizao
Exemplo adio

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Processos de polimerizao
Polimerizao por condensao

Reao acontece entre dois monneros, di ou

tri funcionais, com eliminao de uma pequena molcula, como gua ou HCl. Monmeros bifuncionais: cadeias lineares Monmeros tridimensionais.
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trifuncionais:

cadeias

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Processos de polimerizao
Exemplo de condensao

cido tereftlico

Etileno glicol

Tereftalato de etilenoo - polister

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Processos industriais de polimerizao

Polimerizao em massa.

Apenas o monmero presentes. Econmica.

iniciador

esto

Polmeros com alto grau de pureza. Exotrmica, difcil controle de temperatura e agitao. Utilizada na fabricao de lentes plsticas.
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Processos industriais de polimerizao

Polimerizao em soluo:

Monmero, iniciador e um solvente para formao de sistema homogneo.

Polmero formado pode ser solvel ou insolvel. Sistema de fcil superaquecimento. agitao, evitando

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Processos industriais de polimerizao

Polimerizao em suspenso:

Monmero e iniciador so insolveis no meio dispersante.

Agitao fator importante para evitar a coalescncia das gotculas de monmeropolmero.

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Processos industriais de polimerizao

Polimerizao em emulso:
Este processo envolve uma emulso estvel de gua, monmeros do polmeros, e um surfactante (sabo ou detergente) como o agente emulsificante. Os surfactantes formam micelas, que dissolvem os monmeros, geralmente hidrofbicos. Os iniciadores de radicais livres, quando jogados na fase aquosa, tambm migram para a fase micelar, iniciando a polimerizao.

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Comparao entre os processos

TIPO VANTAGENS DESVANTAGENS Massa # Alto grau de pureza # Requer equipamentos simples # Difcil controle de temperatura # Distribuio de peso molecular larga

Soluo

# Fcil controle da temperatura # A soluo polimrica formada pode ser diretamente utilizada # Polimerizao rpida # Obteno de polmeros com alto peso molecular # Fcil controle da temperatura # Fcil controle da temperatura # Obteno do polmero na forma de prolas

# O solvente reduz o peso molecular e a velocidade da reao # Dificuldades na remoo dos solventes

Emulso

# Contaminao do polmero com agentes emulsificantes e gua

Suspenso

# Contaminao do polmero com agentes estabilizantes e gua # Requer agitao contnua

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Polimerizao interfacial
A polimerizao ocorre na interface de dois solventes imiscveis, cada um contendo um monmero.

A renovao da interface feita por remoo lenta e contnua do polmero.

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