Universidade Estadual do Maranho Instituto Superior de Educao Continuada/ISEC Projeto Darcy Ribeiro

Unidade 3. Carboidratos

Prof. Msc.: Iranildo Costa Arajo

Cod MA, Junho 2013

Carboidratos
Cadeia carbonada no ramificada, com ligaes C C simples 1 Carbono ligado ao oxignio atravs de dupla ligao (carbonila) Na extremidade: Aldedo Outra posio: Cetona

Mais abundante biomolcula da Terra; Fotossntese converte + 100 bilhes toneladas de CO2 e H2O em carboidratos (celulose e outros acares).

Carboidratos

Visao Geral das Funcoes Biologicas dos Carboidratos

Monossacardeos

Os

monossacarideos

podem

ser

polihidroxialdeidos

ou

polihidroxicetonas. Uma forma mais simples de designarmos como aldoses ou cetoses, respectivamente.

Monossacardeos
Possuem centro assimtrico; So Opticamente ativos.

Molcula

com

centro

quiral:

2n

estereoisomeros. Estereoismeros so divididos em dois grupos que diferem na configurao do centro quiral mais

distante do grupo carbonila: D ismeros

e L ismeros

Monossacardeos

Sries das Aldoses

Monossacardeos

Sries das Cetoses

Monossacardeos
Formao de hemiacetais e hemicetais acclicos;

Formao

de

Acetais

Cetais Cclicos;

Monossacarideos

Os monossacarideos, com cinco ou seis tomos de carbonos, existem normalmente como molculas cclicas, em vez de apresentar a forma de cadeia aberta.

A formao desta estrutura cclica resultado de uma reao intramolecular entre os grupos funcionais de carbonos distintos.

Nas aldohexoses, esta reao ocorre entre o grupo aldedo do carbono 1 e a hidroxila do carbono 5 (formando um hemiacetal cclico)

Monossacardeos

Formao das duas formas cclicas da D-glicose; Aldedo do C-1 com OH do C-5

formando
Hemiacetal; Dando

ligao

origem

dois

Enantiomeros : e

Monossacardeos

Monossacardeos

Glicose pode formar anis com 5 ou 6 membros, nas configuraes ou

. Os anis com 5 membros (furanose; estruturas 1 e 2) so instveis e constituem menos de 1% das formas totais. Os anis com 6 membros (piranose) so encontrados principalmente na configurao (64% do

total); o restante (36%) so encontrados na conformao .

Monossacardeos

Monossacardeos

-D-Ribofuranose 6,5%

-D-Ribopiranose 21,5%

Forma Linear (<1%)

-D-Ribofuranose 13,5%

-D-Ribopiranose 58,5%

Monossacardeos

Monossacardeos
Monossacardeos Modificados Oxidao de Carboidratos

Monossacardeos

Oligossacardeos
Os monossacarideos podem ligar-se entre si para formar molculas contendo algumas unidades de

monossacarideos unidas covalentemente;

Este tipo de ligao entre monossacarideos, ocorre

quando o grupo hidroxila (ROH) ligado ao carbono anomrico de um deles, reage com outra hidroxila (ROH) de outro monossacardeo; Esta ligao denominada de ligao glicosdica

Oligossacardeos

Oligossacardeos
DISSACARDEOS Dois monossacardeos ligados por uma ligao O-glicosdica: grupo hidroxila de 1 acar reage com o carbono anomrico de outro accar (formao de acetal).

Oligossacardeos
Polissacardeos
Quando vrios monossacardeos so ligados entre si, o polmero resultante denominado polissacardeo;

Os polissacardeos podem ser formados a partir de unidades

repetitivas de um nico tipo de monossacardeo (ou

monmero) e, neste caso, este tipo de polissacardeo denominado de homoplissacardeo,

Se o polmero formado a partir de mais de um tipo de monossacardeo, ele denominado de heteropolissacardeo.

Oligossacardeos
Polissacardeos
Quanto sua estrutura, os polissacardeos podem ser lineares ou ramificados.

Homopolissacardeos: forma de armazenamento de energia (amido e glicognio) e componente estrutural de parede celular de vegetais e exoesqueleto (celulose e quitina) Heteropolissacardeos: suporte extracelular em muitas formas de vida e componente estrutural de parede celular de bactrias

Oligossacardeos
Amido
O amido um homoplissacardeo formado de -D-glicose, presente em clulas vegetais, armazenado geralmente como grnulos;

O amido possui uma poro linear, onde os resduos de

glicose esto unidos atravs de ligaes (14);

Esta poro do polmero, denominada amilose, bastante

hidroflica e pode formar hlices com seis resduos de glicose por volta.

Oligossacardeos
Amido
Os tipos de amido podem ser distinguidos um do outro com base em uma outra poro do polmero, a

amilopectina;

A amilopectina a poro ramificada do polmero, com

ramificaes formadas por ligaes (16) ao longo da cadeia no-ramificada de ligaes (14); O grau de ramificao o que distingue os tipos de amido.

Oligossacardeos

Oligossacardeos

Amilose

Amilopectina

Oligossacardeos
Glicognio
Assim como o amido nos vegetais, existe um polissacardeo de armazenamento ou reserva nos animais; O glicognio um polmero de cadeia ramificada, formado de unidades de -D-glicose, sendo, sob este aspecto, semelhante a poro ramificada do amido, a amilopectina;

Oligossacardeos
Glicognio
O glicognio consiste, em uma cadeia de glicoses unidas por ligao (1 4), com pontos de ramificao em (1 6); A diferena que o glicognio muito mais ramificado, com pontos de ramificao ocorrendo aproximadamente a cada dez resduos (no amido estes pontos ocorrem

aproximadamente a cada 25 resduos).

Oligossacardeos
Glicognio
Nas clulas animais, o glicognio encontrado em grnulos nas clulas musculares e hepticas, semelhantes aos grnulos do amido nas clulas vegetais; Alguns atletas, especialmente aqueles que correm grandes distncias, procuram aumentar sua reserva de glicognio antes de uma corrida ingerindo grandes quantidades de

carboidratos.

Oligossacardeos
Celulose
A celulose o principal componente estrutural dos vegetais. um homoplissacardeo linear formado de glicoses unidas atravs de ligaes glicosdicas (14); As cadeias lineares assim formadas so ligadas entre si atravs de pontes ou ligaes de hidrognio, o que contribui ainda mais para a fora mecnica dessas fibras vegetais.

Oligossacardeos

Celulose

Oligossacardeos
Estrutura da Celulose

Oligossacardeos
Celulose
As ligaes nesta configurao so comuns tambm em outros polmeros com papel estrutural; No caso da celulose, as enzimas chamadas de celulases hidrolisam as ligaes entre as glicoses; Os animais so incapazes de utilizar a glicose contida na celulose por no possurem estas enzimas; A celulose para os animais no tem valor energtico, mas somente como fibra alimentar, contribuindo, por exemplo, para estimular o movimento peristltico no intestino.

Oligossacardeos
Celulose
Apesar das paredes celulares serem constitudas

basicamente por celulose, um outro importante componente polissacardeo tambm encontrado, a pectina; A pectina um polmero formado basicamente de cido D-

galacturnico, um derivado cido da galactose, no qual o

grupo hidroxila no carbono 6 (C-6) foi oxidado ao grupo carboxila. A pectina tem importncia comercial na indstria

de alimentos, como agente gelificante em gelias e iogurtes.

Oligossacardeos
Quitina
A quitina um outro exemplo de polissacardeo com funo estrutural, com considervel fora mecnica. A quitina forma o exoesqueleto de invertebrados, como insetos e crustceos, estando ainda presente na parede celular de fungos; A quitina um homoplissacardeo linear formado da unio de molculas de N-acetil-D-glicosamina, atravs de ligaes glicosdicas (14). A quitina apresenta ainda uma quantidade considervel de pontes de hidrognio, unindo os seus filamentos lineares, o que contribui para a sua resistncia.

Oligossacardeos

Oligossacardeos
Derivados de Carboidratos
Compostos derivados de carboidratos podem ser simples ou complexos; Os derivados mais simples so formados a partir de um monossacardeo, como por exemplo, alguns lcoois, como o glicerol e o sorbitol.

Um outro exemplo e o acido ascrbico, ou seja, a Vitamina C,

uma importante vitamina hidrossolvel.

Oligossacardeos
Derivados de Carboidratos
Derivados mais complexos envolvem a formao de cadeias contendo amino acares e derivados cidos ou sulfatados de monossacardeos; Estes

derivados

complexos

so

denominados

de

glicosaminoglicanas, constituem um tipo de polissacardeo

baseado em um dissacardeo repetitivo, sendo um deles um amino acar e o outro carregado (em funo do grupo cido ou sulfatado) no pH 7,0;

Oligossacardeos
Derivados de Carboidratos

Os resduos sulfatados das glicosaminoglicanas, sendo hidroflicos e carregados, atraem gua e ons de carga oposta. As glicosaminoglicanas, esto envolvidas numa variedade de funes, estando presentes em diversos tecidos celulares. As glicosaminoglicanas so importantes componentes do tecido conectivo, do fluido sinovial (fluido lubrificante das juntas), da cartilagem e do tecido sseo.

Oligossacardeos

Oligossacardeos
A heparina, um polissacardeo complexo sulfatado, e um outro exemplo de glicosaminoglicana; A heparina atua como anticoagulante natural e, desta forma, tem a funo de proteo, uma vez que atua prevenindo a formao de cogulos de sangue.

Oligossacardeos
Peptideoglicana
O principal constituinte das paredes celular bacteriana so os heteropolissacardeo. O polissacardeo presente formado por uma unidade repetitiva, constituda de dois resduos de

monossacardeos unidos por ligaes glicosdicas (1 4).

Um dos monmeros a N-acetil-D-glicosamina e o outro o cido N-acetilmurmico;

Oligossacardeos
Peptideoglicana
A estrutura deste ltimo difere da N-acetil-D-glicosamina pela substituio do grupo hidroxila (-OH) no carbono 3 pela cadeia lateral de cido lctico [-O-CH(CH3)-COOH]; O cido N-acetilmurmico encontrado somente em paredes celulares de procariontes.

Oligossacardeos
Peptideoglicana