Materiais para Energia e

Ambiente - Clulas a
Combustvel

Daniel Zanetti de Florio

Clulas a
Combustvel
Clulas a combustvel so dispositivos conversores de energia que
produzem eletricidade (e calor) continuamente pela combinao
eletroqumica de um combustvel (H
2
, hidrocarbonetos, etc) com um
oxidante (ar, O
2
) e por no estarem limitados ao ciclo de Carnot (no
ocorre combusto) apresentam alta eficincia de converso.
Definies
Clulas a combustvel so como baterias comuns (clulas
primrias), a principal diferena que nas clulas a
combustvel os reagentes (combustvel e oxignio) so
fornecidos continuamente do exterior da bateria, enquanto
que, em uma bateria comum, os reagentes j se encontram
dentro desta aps a sua fabricao.
Definies
NexaTM power module
Primeiro produto comercial da Ballard's
para aplicaes portteis. Pode gerar at
1200 W (dc). A unidade concebida para
ser integrada como um componente de um
sistema pronto para integrao com o
produto do cliente.
Tcnicos da Pratt &
Whitney montando
uma AFC para a
espaonave Apolo
(1964) ($$$$$)
Smithsonian
Institution
NASA nibus Espacial AFC
3 (12 kW cada) fornecem toda a
energia eltrica abordo e gua
potvel em todas as naves da frota.
No h outro sistema!
Fonte: UTC Fuel Cells
A clula de Sir Willian Grove
(1835) The Royal Society
No final do sculo XIX W.
Nernst e W. Ostwald
demonstram as vantagens
da converso eletroqumica
(a frio) em relao as
mquinas de calor
W. Nernst descobre os
eletrlitos slidos
(http://www.nernst.de/)
Histrico
Tipos Sigla (Ingls) Temperatura Principais Usos
Alcalina AFC 60-200C Veculos espaciais (~10 kW)

Membrana
Polimrica

PEMFC

80-120C

Estacionria (>250 kW)
Mveis (~50 kW) carros
(eletrotrao)
Metanol Direto DMFC 80-100C Mveis e portteis; celulares,
notebooks
cido Fosfrico PAFC 160-200C Estacionria; Aquecimento
(100 500 kW)
Carbonato Fundido MCFC 600-700C Estacionria; Co-gerao
(500 kW >1 MW)
xidos Slidos SOFC 600-1000 C APU; Estacionria; Co-gerao
(W MW em ciclo combinado)
Tipos de Clulas a Combustvel
H
3
PO
3
Nafion

KOH

carbonatos
fundidos

ZrO
2
-based
principalmente

Tipos de Clulas a Combustvel
Anodo: oxidao.
Catodo: reduo.
Eletrlito
Clula a Combustvel de xidos Slidos (SOFC)
Tambm chamadas de Clulas a Combustvel Cermicas
Princpio de operao
Na produo de energia a partir de uma clula a combustvel no ocorre a queima de nenhum
combustvel. O principal resduo gerado por uma clula a combustvel gua.
A tenso em circuito
aberto dada pela
equao de Nernst:
1 . 1
10
2 . 0
ln
4
: C @1000
ln
4
) ln(
4
18
2
2
2
0
2
2
~

}
F
T R
O p
O p
F
T R
pO d t
F
T R
E
A
C
O p
O p
C
A
A tenso real em uma clula a combustvel dada
por:

i
C A
iR E E
q
q q ) (
0
+ + =
onde:
E tenso na clula
E
0
potencial de Nernst
i corrente
q
i
sobre-potencial ou perdas por polarizao
Princpio de operao
Princpio de operao
Vantagens das SOFCs
Alta eficincia de converso eltrica
Ausncia de METAIS PRECIOSOS (Pt, Au, etc.)
Alto desempenho ambiental
Emisses zero de SO
x
ou NO
x
e baixssimas de CO
2

Silenciosa
No apresenta vibrao
Dispositivo de estado slido (principalmente cermico)
No necesita de gerenciamento de lquidos
Flexibilidade no projeto
Alta temperatura de operao (potencial de co-gerao)
Sistemas hbridos com turbinas a gs
Calor de alta qualidade como subproiduto
Gera potncia adicional e co-gerao
Capacidade Multi-combustvel (Flexibilidade de Combustvel FLEX)
Reforma interna ou oxidao direta
Metanol, ETANOL, etc
Tamanho e alocao flexivis
Modular, permitindo a consruo de sistemas em ampla faixa de potncia de W
at MW em sistemas hbridos (SOFC/turbina)
Alocao flexvel GERAO DISTRIBUDA
Gerao distribuda
Motivao

Aumento da demanda
Necessidade crescente de confiabilidade (Informtica)
Envelhecimento da infra-estrutura existente
Inovao tecnolgica no setor
Caractersticas

Carter ambiental
Maiores eficincias (co-gerao eletricidade e calor)
Reduo de custos das linhas de transmisso
Flexibilidade em relao ao combustvel
(Ex: etanol, metanol, metano, biomassa)
Confiabilidade e baixa manuteno
Principais Caractersticas das
Clulas a Combustvel


Baixa (ou nenhuma) emisso de poluentes
1.2
0.6
24.89
1.2
0.6
Planta mdia
a comb. fssil
Turbina a gs em
ciclo combinado
Microturbina Clula a
combustvel
0.5
1.0
0
1.5
20
25
L
i
b
r
a
s

Emisso por 1000 kWh de NOx, CO, SOx e particulados (fonte UTC)
Principais caractersticas das CsC

Baixa emisso de rudo
(fonte UTC)
Principais caractersticas das CsC

Alta eficincia
q
CsC
83 % (terica)
Comparativamente, em uma termoeltrica a eficincia mxima de ~ 50 %
DIESE
L
TURBINA A
GAS
POTNCIA, kW
10
100
1 000 10 000 100 000
R
E
N
D
I
M
E
N
T
O
,

%

1
0
20
40
60
80
Uso
domstico
automveis
Indstria
Centrais
Principais caractersticas das CsC
Comparao com tecnologia Diesel
DIESEL

Aplicaes das
Clulas a Combustvel

MCFC de 250 kW Fornece calor e energia eltrica para o
Guericke University Medical Institute in Magdeburg, Alemanha.
Entrou em operao em outubro de 2002. Instalao subsidiada
pelo governo alemo (3,5 milhes de EUROS)
Fonte: MTU, 2003
Gerao de energia estacionria de alta potncia
Aplicaes Estacionrias
SOFC concebida para
aplicaes residenciais, o
sistema contm um
empilhamento de 5 kW
fabricado pela Siemens
Westinghouse.
Fonte: Fuel Cell Technologies Ltd
Gerao de energia estacionria de baixa potncia
Aplicaes Estacionrias
Gerao de energia estacionria de baixa potncia
Aplicaes Estacionrias
Aplicaes Mveis (Eletrotrao)
O NECAR, fabricado pela DaimlerChrysler em um Mercedes-Benz
Classe A, este carro pode atingir mais de 150 km/h. Na sua verso de
nmero 5 venceu o endurance test entre So Francisco e Washington
(~ 3.262 milhas ou 5.250 km)
Aplicaes Portteis
Anunciado 03/2003 Toshiba
Produto
DMFC Notebook
Output
Mdia 12 W
Mximo 20 W
Voltagem
11 V
Dimenses
275 x 75 x 40 mm
Massa
900 g
Autonomia
~ 5 h with 50 cc,
~ 10 h with 100 cc
Massa
cartucho
~120 g (100 cc), 72 g (50 cc)
Dimenses
cartucho
100 cc: 50 x 65 x 35 mm
50 cc: 33 x 65 x 35 mm
http://www.toshiba.co.jp/about/press/2003_03/pr0501.htm
Especificaes Principais
Exibido 03/2005 CeBIT 2005 Hannover
http://www.toshiba.co.jp/about/press/2005_03/pr1001.htm
recarga
recarga&autonomia
Aplicaes Portteis
http://www.estadao.com.br/tecnologia/informatica/noticias/2007/jan/05/193.htm
Vida Digital
05 de janeiro de 2007
Samsung cria clula de combustivel para laptops

O novo submarino U31
Construdo pelo estaleiro alemo Howaldtswerke-Deutsche Werft (HDW), foi
fotografado durante testes no mar Bltico na costa de Kiel (Alemanha) em 7 de
April 7, 2003. O U31, destinado marinha alem, o mais moderno submarino
no nuclear e o primeiro de uma srie de quatro submarinos da classe 212A
com um sistema de propulso que utiliza uma clula a combustvel silenciosa.
Fonte Howaldtswerke-Deutsche Werft
Aplicaes Militares
Laboratrio de hidrognio - UNICAMP
Sistemas hbridos
Polimrica (PEMFC)
Cermica (SOFC)
Cook B, An Introduction to Fuel Cells and
Hydrogen Technology, Heliocentris, Canad
Sistemas hbridos
A tenso gerada por 1 Clula a Combustvel baixa ~1 V
Dessa forma se faz necessria uma associao de Clulas para gerar
tenses razoveis
Essa associao chamamos de stack (empilhamento)
Um stack necessita de outros componentes como interconectores,
selantes, trocadores de calor, inversores, etc. depenendo da
configurao da clula
Empilhamento (Stack)

ZrO
2
:8 mol%Y
2
O
3

~0,1 S/cm (1000 C)
La
1-x
Sr
x
MnO
3-o
YSZ
NiO
ZrO
2
:8 mol%Y
2
O
3
/NiO

Vantagens:
Alto rendimento (T | favorece
cintica)
Praticamente combustvel
Baixa emisso CO
2
Componentes slidos
Co-gerao
Reforma interna
Oxidao direta
Nenhum Me nobre

Principal Desvantagem
Compatibilidade de materiais
(CETs em altas T
op
s)

Interconectores: cermicas
base de LaCrO
3

t
e
= 1
estvel em atmosferas
oxidantes e redutoras
LaCr
x
Sr
1-x
O
3

o(1000 C) ~ 15 O
-1
cm
-1
P&D em Clulas a Combustvel de xidos Slidos (SOFCs)
P&D SOFCs
P&D SOFCs
P&D SOFCs
0 5 10 15 20 25 30 35 40
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
U@700 C
U@800 C
U@700 C after ~2 h
in operation at 800 C

U

(
V
)
J (mA cm
-2
)
P@700 C
P@800 C

P

(
m
W

c
m
-
2
)
P&D SOFCs
ANODOS com estrutura de poros tubular interconectada formada a partir
da eliminao de uma template de CNT favorecendo o transporte de
combustvel aos stios de reao cataltica (otimizar TPB)
u[C
2
H
4
]=10 cm
3
/min
YSZ/28%vol.Ni
u[C
2
H
4
]=35 cm
3
/min
u[C
2
H
4
]=10 cm
3
/min
YSZ/28%vol.Ni
YSZ/45%vol.Ni
P&D SOFCs
P&D SOFCs
P&D SOFCs
P&D SOFCs
P&D SOFCs
P&D SOFCs
Obrigado!
Daniel Zanetti de Florio
daniel.florio@ufabc.edu.br