UNIVERSIDADE DO ESTADO

DO AMAZONAS
MESTRADO EM BIOTECNOLOGIA E RECURSOS
NATURAIS.
Aluno: Jorge Luis Rodrguez Manrique
Orientador: Dr. Jair Max Furtunato Maia
PRODUO DE BIODIESEL ATRAVS DE
TRANSESTERIFICAO IN SITU DE SEMENTES DE GIRASSOL
VIA CATLISE HOMOGNEA E HETEROGNEA.
1
MANAUS 2013
Esgotamento das fontes de energia no renovveis.

Novas pesquisas por combustveis derivados de
fontes renovveis de energia.

Biodiesel pode substituir total ou parcialmente o
diesel sem a necessidade de qualquer adaptao
(PINTO, A. C et al. 2005)
INTRODUO
2
3
INTRODUO
O biodiesel um biocombustvel constitudo de steres de
alquila.
produzido mediante transesterificao de um triacilglicerol
com lcool na presena de catalisador (SCHUCHARDT, U.;
SERCELI, R.; VARGAS, R. M.; J. BRAZ.1998)


Fonte: http://www.esru.strath.ac.uk/EandE/Web_sites/0607/Biodiesel/biodieselp.htm
4
INTRODUO
Matrias primas.

Gordura animal.



leos vegetais e derivados.
Fonte: http://rotaenergia.wordpress.com/2012/06/04/praticamente-100-do-sebo-
bovino-produzido-no-brasil-e-destinado-a-producao-de-biodiesel/

5
O Biodiesel ainda apresenta altos custos de produo
inerentes ao processo industrial e em relao ao custo da
matria prima.

A extrao e refino, exigem uma grande demanda de tempo,
uso de solventes, energia e pessoal especializado, o que
encarece o produto final. (HAAS, M. J. et. al, 2004)
INTRODUO
6
INTRODUO
A simplificao da obteno do leo para produo de
biodiesel pode ser alcanada atravs de rotas que utilizem
mtodos de transesterificao in situ.

Transesterificao direta de sementes como fonte de
triacilgliceris (MARINKOVIC, S. S.; TOMASEVIC, A. 1998;
GEORGOGIANNI et al. 2008).

Devido a sua aplicabilidade, o mtodo de transesterificao in
situ j utilizado por empresas de grande porte, como a
Petrobras (KHALIL, C. N, 2001).
A utilizao de combustveis foceis como petrleo e o carvo vem
apresentando muitos problemas ambientais devido ao grau de
poluio que eles causam.

A produo de biocombustveis se apresenta como uma forte opo
frente a estes tipos de problemas. A produo de biodiesel tem custos
muito elevados pelo custo da matria prima (leo vegetal).

Por tanto necessrio procurar novas alternativas de produo de
biodiesel para reduzir os custos no processo e aumentar sua
rentabilidade.
7
INTRODUO
OBJETIVO
Avaliar e comparar os resultados obtidos da atividade
cataltica de KOH e K
2
CO
3
em meio homogneo, e
K
2
CO
3
/ Al
2
O
3
em meio heterogneo, na
transesterificao in situ de sementes de girassol com
metanol.
PRINCIPAL
8
METODOLOGIA
9
A amostra de sementes de girassol foi obtida junto Empresa
Brasileira de Pesquisa Agropecuria (EMBRAPA-Paran).
Preparo das sementes para a transesterificao
Sementes modas e secas a 78 C em estufa sob vcuo.
Extrao de leo com hexano em extrator Soxhlet.
Determino da massa de leo por diferencia.
Obteno da amostra.
10
Preparo do catalisador.
Catalisador heterogneo K
2
CO
3
/Al
2
O
3
sintetizado em
laboratrio: 1 gr de alumina, 3 ml de K
2
CO
3
(35%) e 1 ml de
H
2
O destilada.
Se em estufa, 16 h a 110 C e calcinado em mufla.

Transesterificao in situ homognea (KOH)
Empregou-se a relao molar leo:metanol de 1:90, e
quantidade de catalisador de 1 e 5% m/m.
50 gr de sementes secas e trituradas e 90 ml de metanol anidro.
Alquotas aps 1,2,3 e 4 h e estas tratadas com mistura 1:1 de
hexano e soluo sautarada de NaCL.
O teor de ster metlico foi avaliado por RMN.



METODOLOGIA
11
Separao do produto
Ao final de 4 h, o material bruto obtido foi filtrado e lavado
com NaCl e hexano.
Separao da fase orgnica, evaporao do solvente, pesado e
anlise do material residual por RMN

Transesterificao in situ heterognea (K
2
CO
3
/Al
2
O)
Relaes leo:metanol 1:90 e 1:120.
Relao de cosolvente metanol:hexano 1:3 e 5% de K
2
CO
3
/Al
2
O.
5 gr de sementes foram utilizadas.
Alquotas aps 2,4,6 e 8 h foram analisadas por RMN.
Ao final de 8 h ao material obtido no balo foi adicionada
soluo de NaCl para melhor separao das fases.
O resduo foi pesado e avaliado por RMN



METODOLOGIA
RESULTADOS
Amostragem
Massa de Sementes
(gr)
Massa de leo
(gr)
% leo
1 3,00 1,40 46,70
2 6,00 2,90 48,30
3 2,50 1,23 49,20
4 5,00 2,47 49,40
12
Porcentagem de leo de sementes de girasol
Mdia 48,40
13
Espectro de RMN do
leo de girassol bruto.
RESULTADOS
Espectro de RMN do
leo de girassol comercial
(A) HC=CH+CH-O;
(B) CH2-O;
(C) C=C-CH2-C=C;
(D) CH2-C=O;

(E) CH2-C=C;
(F) CH2-C-C=O;
(G) CH2-;
(H) CH3
(A) HC=CH+CH-O;
(B) CH2-O;
(C) C=C-CH2-C=C;
(D) CH2-C=O;

(E) CH2-C=C;
(F) CH2-C-C=O;
(G) CH2-;
(H) CH3
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RESULTADOS
cido Graxo leo Comercial % leo extrado em laboratrio %
Saturados 22,5 11,5
Oleico 4,3 26,2
Linoleico 33,2 62,3
Composio dos principais cidos graxos no leo de girassol comercial e
no obtido em laboratrio
15
RESULTADOS
Catalisador Tempo (h) steres metlicos (%)
5% K
2
CO
3
1 100
2 100
1% K
2
CO
3
1 4,15
4 4,15
5% KOH
1 100
2 100
1% KOH
1 4,15
4 4,15
Resultados obtidos da semente de girassol com metanol
TRANSESTERIFICAO IN SITU HOMOGNEA
16
RESULTADOS
(A) HC=CH;
(B) CH3-O;
(C) C=C-CH2-C=C;
(D) CH2-C=O;
(E) CH2-C=C;
(F) CH2-C-C=O;
(G) -CH2-;
(H) CH3
Espectro de RMN do biodiesel metlico obtido na transesterificao
homognea da semente de girassol.
TRANSESTERIFICAO IN SITU HOMOGNEA
17
RESULTADOS
Relao molar metanol/leo Tempo (h) steres metlicos (%)
90:1

2 42,4
4 45,0
6 45,9
8 48,1
120:1

2 100
4 100
Resultados da transesterificao in situ heterognea da semente de girassol
com metanol
TRANSESTERIFICAO IN SITU HETEROGNEA
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RESULTADOS
CARACTERIZAO DO BIODIESEL
Amostra
Monoglicerdeos
(%)

Diglicerdeos
(%)
Triglicerdeos
(%)
Glicerol
livre (%)
lcool
(%)
(1)

0,37 0,35 0,44 0,02 0,00
(2) 0,32 0,15 0,34 0,00 0,10
(3) 0,21 0,10 0,22 0,00 0,20
Limite Anotar Anotar Anotar 0,02 0,50
(1) - Biodiesel metlico via transesterificao in situ homognea com K
2
CO
3
.
(2) - Biodiesel metlico via transesterificao in situ homognea com KOH.
(3) - Biodiesel metlico via transesterificao in situ heterognea com K
2
CO
3
/ -Al
2
O
3
.
As reaes de transesterificao in situ homogneas de semente de
girassol com 5% p/p dos catalisadores K
2
CO
3
e KOH apresentaram
converso total de triacilgliceris em steres metlicos (biodiesel).

Foi possvel desenvolver um novo processo para a obteno de biodiesel
via catlise heterognea com o emprego direto de sementes de girassol.

Dentre as condies estudadas, a reao com emprego da relao molar
leo:metanol de 1:120 e 5% de catalisador apresentou converso total de
triacilgliceris em steres metlicos.

Todas as amostras de biodiesel produzidas pelo mtodo in situ com
converso total de triacilglicerdeos em steres metlicos apresentaram
alta qualidade
19
CONCLUSO
Borr, B.; Tese de Doutorado, Universidade Federal do Rio de Janeiro,
Brasil, 2008.
De Rezende, S. M.; Soares, B. G.; Coutinho, F. M. B.; Dos Reis, S. C. M.;
Reid, M. G.; Lachter, E. R.; Nascimento, R. S. V.; Polmeros: Cincia e
Tecnologia 2005, 15, 186.
Drumond, A. R. F.; Gazineu, M. H. P.; Almeida, L.; Souto Maior, A.; Resumos
do 1o Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia do Biodiesel, Braslia,
Brasil, 2006.
Figueiredo, J. L.; Ribeiro, F. R.; Catlise Heterognea, Fundao Calouste
Gulbenkian: Lisboa, 1987, cap 3.
Gama, P. E.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal do Rio de
Janeiro, Brasil 2009; Gama, P. E.; San Gil, R. A. S.; Lachter, E. R.; Resumos
da 32 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica, Fortaleza, Brasil,
2009.

REFERNCIAS.
20
Georgogianni, K. G.; Kontominas, M. G.; Pomonis, P. J.; Avlonitis, D.; Gergis,
V.; Fuel Process Technol. 2008, 89, 503.
Geris, R.; Dos Santos, N. A. C.; Amaral, B. A.; Maia, I. S.; Castro, V. D.;
Carvalho, J. R. M. C.; Quim. Nova 2007, 30, 5.
Haas, M. J.; Scott, K. M.; J. Am. Oil Chem. Soc. 2007, 84, 197.
Haas, M. J.; Scott, K. M.; Marmer, W. N., Foglia, T. A.; J. Am. Oil Chem. Soc.
2004, 81, 83.
Kim, H.; Kanga, B.; Kim, M.; Park, W. M.; Kimb, D. K.; Lee, J. S.; Lee, K. Y.;
Catal. Today 2004, 93, 315.
Marinkovic, S. S.; Tomasevic, A.; Fuel 1998, 12, 1389.
Parente, E. J. S.; Biodiesel: Uma aventura Tecnolgica em um Pas
Engraado, Unigrfica: Fortaleza, 2003.
Pinto, A. C.; Guariero, L. L. N.; Rezende, M. J. C.; Ribeiro, N. M.; Torres, E.
A.; Lopes, W. A.; Pereira, P. A. P.; de Andrade, J. B.; J. Braz. Chem. Soc.
2005, 16, 1313.
21
REFERNCIAS.
22
AGRADECIMENTOS
23
AGRADECIMENTOS
Participante Formao

Instituio Atividade
Jorge Luis Rodrguez
Manrique
Eng.
Biotecnlogo
UEA Pesquisador
Jair Max Furtunato
Maia
Ecologista UEA Orientador
Participante 3 UEA
Participante 4 UEA
EQUIPE DE TRABALHO
24
OBRIGADO!