Elementos Terras Raras e Ligas

Elementos terras-raras: utilizao em ligas
Trabalho de Aos e Ligas Especiais

(Prof Dr. Andr Itman)

Alunos: Jayme Alves de Souza Jr
Armando Marques
Sumrio
. Os terras-raras: breve introduo
. Formao de Ligas
. Algumas Ligas com ETR
. Aplicaes Comerciais
. Outras Aplicaes
. Imagens
. Bibliografia
Os terras-raras: breve introduo
Os elementos terras raras (ETR) so um grupo relativamente abundante de 17 elementos qumicos,
dos quais 15 pertencem tabela peridica, do grupo dos lantandeos (elementos com nmero atmico
entre Z=57 e Z=71, isto do lantnio ao lutcio - fig 1), aos quais se juntam mais dois, o escndio
(Z=21) e o trio (Z=39).

Os ETR foram inicialmente isolados sob a forma de xidos, recebendo ento a designao de
"terras", poca a denominao

Fig 1. Terras-raras na tabela peridica e seus respectivos nmeros atmicos
genrica dada aos xidos da
maioria dos elementos
metlicos. Por apresentarem
propriedades muito similares,
serem apenas conhecidos em
minerais oriundos da
Escandinvia e por serem de
difcil separao, foram
considerados "raros", da
resultando a denominao
"terras raras, apesar de
alguns deles serem
comparativamente abundantes
na crosta da Terra.
Muitos dos elementos includos nas terras raras foram denominados em honra dos cientistas
que os isolaram pela primeira vez ou que descreveram as suas propriedades fsico-qumicas
elementares, pela sua origem geogrfica, por referncia mitologia clssica greco-latina ou por
neologismos latinizados ou helenizados (ver tabela abaixo).

Esses elementos ocorrem nos mesmos minrios e apresentam propriedade fsico-qumicas
semelhantes. As principais fontes econmicas de terras raras so os minerais monazita,
bastnasita, xentimo e loparita e as argilas laterticas que absorvem ons.

Alta tecnologia e aplicaes ambientais dos ETR tm crescido dramaticamente tanto em
diversidade quanto em importncia ao longo das ltimas quatro dcadas. Embora realmente mais
abundantes do que muitos familiares metais industriais, o ETR tm muito menos tendncia a
concentrar-se em depsitos de minrio explorvel. Consequentemente, a maioria da oferta mundial
vem de apenas algumas fontes.

Embora geralmente desconhecidas, o ETR so essenciais para muitas centenas de aplicaes.
A versatilidade e a especificidade dos ETR deu-lhes um nvel de importncia tecnolgica,
ambiental e econmico consideravelmente maior do que se poderia esperar de sua relativa
obscuridade.
Fig. 2. produo global elemento terra rara (1 kt = 106 kg)
de 1950 a 2000.
Fig 3. Mina de terras rara Mountain Pass, no deserto de
Mojave, Califrnia, EUA, com a montanha Clark ao fundo.
Formao de Ligas
Os ETR so elementos eletropositivos razoavelmente grandes (Fig. 4). Devido a suas grandes
dimenses, no so facilmente dissolvidos no estado slido da maioria dos metais comuns, e por
serem consideravelmente mais eletropositivo do que amaioria dos metais, tendem a formar
compostos com esses metais.

Os metais dos ETR formam extensiva solues slidas entre si e com zircnio e trio. Os metais
bivalentes (magnsio, zinco, cdmio e mercrio) formam extensivas solues slidas em alta
temperatura com os ETR, mas estes so essencialmente insolveis nestes metais bivalentes. As
terras raras formam extensas solues slidas em prata e ouro, mas estes dois metais no se
dissolvem em qualquer quantidade de terras raras.

Os metais de terras raras formam compostos com os elementos direita do grupo VIA da tabela
peridica, com exceo dos gases raros, mas no com os elementos esquerda dos elementos
do grupo VIIA, exceto o hidrognio, berlio e magnsio.

Estima-se que mais de 3.000 compostos binrios so formados pelos metais de terras raras com
os outros elementos da tabela peridica.

Fig.4 Grfico da Eletronegatividade (em unidades de Pauling) versus o raio metlico
de um nmero de coordenao (CN) de 12 dos elementos.
Formao de Ligas
A aplicao das terras raras como aditivos de liga na metalurgia depende de um ou mais das seguintes
propriedades:

Em muitas dessas aplicaes os ETR so adicionados como a mistura de elementos naturais da
reduo do minrio monazita ou da bastnasita, cujos principais depsitos so encontrados na ndia,
Estados Unidos, Brasil, frica do Sul e Austrlia (para monazita), e Estados Unidos (para bastnasita).

Este material chamado mischmetal e tem a distribuio de terra rara aproximada de 50% Ce,La 30%,
15% de Nd, Pr e 5%.

Mischmetal uma mistura de elementos de transio interna (famlia dos elementos Lantandeos ou
Lantanides na tabela peridica), normalmente composta por Ce (Crio), associado a La (Lantnio), Nd
(Neodmio), Pr (Praseodmio) e outros, nas propores em que ocorrem naturalmente nos minrios.

Formao de Ligas
Elevada afinidade qumica pelo C, N2, O2, S e outros elementos residuais;
Tamanho Metlico;
Baixa presso de vapor;
Propriedades de formao da liga

Algumas Ligas com ETR
Ferro Fundido
Os terras raras so adicionados como mischmetal, crio, lantnio, ou trio, para controlar a
microestrutura e a forma qumica do excesso de carbono nos ferros fundidos. Sem aditivos, o carbono
forma flocos de grafite e resulta em ferro fundido cinzento, que tem boa usinabilidade, alta
condutividade trmica, porm baixa resistncia.

Os ETR modificam a morfologia do carbono em ferros fundidos atuando como ncleos para o
crescimento da grafite esferoidal. Este ferro fundido dctil ou nodular tem melhor resistncia trao,
mais malevel, porm tem condutibilidade trmica menor de ferro fundido cinzento.

Aos
No final dos anos 1960, verificou-se que a adio de terras raras, como mischmetal ou como um misto
de siliceto terra rara, reduziria o teor de enxofre para nveis extremamente baixos e promove o controle
da morfologia de incluso de sulfeto. Este controle de morfologia dos sulfetos melhora a
conformabilidade dos aos de alta resistncia com baixa liga (HSLA ou ARBL). Esta aplicao durou at
o incio dos anos 1980 nos Estados Unidos, Europa e Japo, mas agora foi substitudo quase que
exclusivamente pelo clcio. A China, no entanto, ainda usa as terras raras nesse tipos de aos.

Quantidades pequenas de lantnio so adicionados ao ao para melhorar sua maleabilidade,
ductilidade e resistncia ao impacto.

Superligas
Os elementos terras raras so s vezes adicionados superligas, que so uma ampla classe de ligas
resistentes ao calor e base de ferro, cobalto ou nquel. Estas ligas so essenciais para o uso em
motores de turbina a gs usados hoje em dia em jatos e geradores eltricos. Eles tambm so usados
em ambientes onde a resistncia corroso necessria. Menos de 1% em peso de terras raras, que
so utilizados como metais individuais, melhora significativamente o desempenho destas ligas. Por
exemplo, lantnio aumenta a temperatura de operao de nquel-base Hastelloy X de cerca de 950 C
(1750 F) para cerca de 1100 C (2000 F).

Ligas de Magnsio
O comportamento das ligas de magnsio marcada pela variedade de elementos que forma solues
slidas, incluindo os terras raras. Ligas foram desenvolvidas recentemente usando mischmetal (MM)
para reduzir a microporosidade em ligas forjadas, tais como Mg-1.25Zn-0.17mm. Esta liga era difcil de
fundir, mas outras ligas contendo diferentes quantidades de zinco, zircnio, e mischmetal foram
desenvolvidos com boa lingotabildiade.

Adies de terras raras so especialmente eficaz para melhorar a resistncia fluncia de ligas base
de magnsio. Os terras raras tambm refinam o tamanho de gro e melhoram a resistncia, ductilidade,
tenacidade, soldabilidade, usinabilidade e resistncia corroso.

Ligas de Alumnio
A adio de mischmetal ligas a base de alumnio, usadas para linhas de transmisso de alta tenso
melhora a resistncia trao, resistncia ao calor, resistncia vibrao, resistncia corroso, e
estrudabilidade. Duas ligas a bae de alumnio utilizadas na indstria automobilstica contm 22Si-1mm
e 2.5Cu-1.5Ni-0,8-1.2Fe-1.2Si-O.15MM (todas% em peso). Estas ligas so usadas para fazer peas
fundidas com boas propriedades de alta temperatura e resistncia fadiga. Eles tambm so utilizado
em aeronaves, motores pequenos, e outros.

Um novo desenvolvimento que envolve o uso de terras raras em alumnio so as ligas vtreas de baixa
densidade contendo cerca de 90% na Al, 5-9% de metais de transio (ferro, cobalto, nquel e rdio), e
cerca de 5% em terras raras (crio, neodmio e trio). Esses materiais tm altssima resistncia trao,
cerca do dobro da melhor liga cristalina comercial. Eles tambm so bastante dctil e devido sua
baixa densidade so de interesse para a indstria aeroespacial.

Uma liga de alumnio contendo 8% em peso de Fe e 4% em peso Ce feita por solidificao rpida do
banho e processado por tcnicas de metalurgia do p. O rpido resfriamento da liga permite que
grandes quantidades de elementos metlicos insolveis ser finamente dispersas dentro da matriz de
alumnio e produz uma liga de disperso reforada. A liga tem boa resistncia fluncia, resistncia
trao em elevada temperatura, estabilidade trmica e resistncia corroso.
Ligas de Titnio
Os terras raras em ligas de titnio se apresentam como dispersoids mas tambm esto presentes em
soluo. O dispersides so normalmente xidos, mas podem ser sulfetos, oxicarbetos ou oxysulfides.
O dispersides produzidos pela solidificao rpida so ultrafinos e servem como barreiras ao
movimento de deslocaes e, consequentemente, afetam o comportamento das ligas de diferentes de
maneiras. Quanto mais fino e mais estvel os dispersoid a altas temperaturas, melhores so as
propriedades das ligas.

O dispersides menores e mais espaados so obtidos com rbio e trio. O dispersides tambm
manter seu pequeno tamanho em cima de recozimento para cerca de 1000 C (1830 F). Ligas com
outros terras raras e mischmetal tm sido investigados com vrios graus de sucesso. Dentre as ligas
que tm encontrado aplicaes prticas so os com rbio (Er) ou trio (Y), adicionado como metais ou
xidos. Alguns destes so Ti-6Al-2Sn-4Zr-2ER, Ti-6Al-2Sn-4Zr-2m- 0.1Si-2ER, Ti-8AL-4Y, Ti-3er e Ti-Y
(0,74-1,84) (todas% em peso).

Cobre
Adies de mischmetal ou trio ao cobre de alta condutividade livre de oxignio (OFHC) melhora a
resistncia a oxidao, com pouco ou nenhum efeito adverso sobre a condutividade eltrica. Com 0,1%
em peso de Y a resistncia oxidao quase o dobro a 600 C (1100 F). Mischmetal (0,1% em
peso) melhora a trabalhabilidade a quente e estampagem dos bronzes contendo menos de 1% de
chumbo. O mischmetal (MM) formasMMPb3 e impede a liquefao do chumbo nos contornos de gro.

Zinco
O principal uso das terras raras em zinco sob a forma de Galfan, um Zn-5AL-0.05mm liga (% em
massa) usado em banhos de galvanizao. A liga foi desenvolvida pela International Lead Zinc
Research Organization. O Galfan superior em resistncia corroso e formabilidade e igual em
soldabilidade e capacidade de pintura quando comparado com as ligas convencionais de galvanizao.

Pedra de Isqueiro
Uma liga de 50-75% em peso mischmetal de ferro contendo alguns outros aditivos usada como pedra
de isqueiro. Esta liga, devido natureza pirofricos de crio, inflama ou faisca quando fortemente
atingido, o que explicado pela elevada energia livre de formao dos xidos de terras raras (ver fig.
6). Pedras de Isqueiro foram vendidas pela primeira vez em 1908, tornando este um dos mais antigos
usos das terras raras. Elas so usadas ainda hoje, embora o volume menor do que era h 20 anos.
Pedras de isqueiro so o nico mercado metalrgico em que as terras raras (considerando o grupo
como um componente) so os principais constituintes.
ms permanentes
Na dcada de 60 o SmCo5 e o Sm2Co17 foram descobertos como excelentes ms permanentes. A
maioria da fora do man vem dos tomos de cobalto, mas o papel do samrio (ou outras terras raras,
tais como Pr, Ce e Y) crucial para as propriedades do m permanente.

Mais recentemente, em 1981, uma nova famlia de ms permanentes de terras raras com propriedades
superiores foi descoberto. O principal componente desses ms o Nd2Fe14B tetragonal. Neste caso, a
maior contribuio para a fora magntica vem do ferro, alm de algumas das o neodmio. O papel do
tomo de neodmio (como para o tomo de samrio nas ligas Sm-Co) para travar o momentos
magnticos do ferro e para impedir que gira em um campo magntico aplicado. As ligas Nd-Fe-B tem
um produto de maior energia magntica que as ligas Sm-Co, mas a grande vantagem do primeiro que
neodmio e ferro so mais baratos do que o samrio e cobalto, respectivamente. A principal
desvantagem do composto Nd2Fe14B a sua baixa temperatura de Curie.
man de neodmio

Alm do Nd e Sm, so usados Gd, Dy, ou Pr. Pequeno, leve,
essesms de alta resistncia permitiu a miniaturizao de
inmeros componentes eltricos e electrnicos usados em
aparelhos, equipamentos de udio e vdeo, computadores,
automveis, sistemas de comunicaes e artes militares. Muitas
inovaes tecnolgicas recentes para aquisio de dados (por
exemplo, miniaturizados multi-gigabyte discos e drives de DVD
porttil) no seria possvel sem ms REE.

Aplicaes Comerciais - independncia energtica
Aplicaes Comerciais outras fontes energticas
Aplicaes Comerciais aplicaes crticas
Aplicaes Comerciais aplicaes crticas
Muitos aplicativos de ETR so caracterizados pela alta especificidade e alto valor unitrio. Por exemplo,
tubos catdicos a cores e telas de cristal lquido utilizado em monitores de computador e televises
empregam eurpio como o fsforo vermelho, nenhum substituto conhecido. Devido abundncia
relativamente baixa e alta demanda, Eu bastante valiosa $ 250 a $ 1,700 / kg (para Eu2O3) na ltima
dcada.

Os cabos de fibra ptica pode transmitir sinais a longas distncias porque incorporam espaadores de
comprimentos peridicos de fibra dopada com rbio, que funcionam como amplificadores de laser. Er
usado nesses repetidores laser, apesar de seu alto custo (~ $ 700/kg), porque s ele possui as
propriedades necessrias ptica.

O xido de Ce excepcionalmente adequado como um agente de polimento de vidro.. Praticamente
todos os produtos de vidro polido, a partir de espelhos comuns e culos com lentes de preciso, usam o
CeO2.

Aplicaes ambientais dos ETR aumentou acentuadamente ao longo das ltimas trs dcadas. Esta
tendncia vai continuar, sem dvida, dadas as preocupaes crescentes sobre o aquecimento global e
eficincia energtica. ETR so os componentes essenciais de conversores de catalisadores automotivos
para da poluio cataltica. Uso de ms de ETR reduz o peso dos automveis. Generalizada adoo de
novas lmpadas fluorescentes energeticamente eficientes (com Y, La, Ce, Gd e Tb) para a iluminao
institucional poderiam alcanar redues nas emisses de dixido de carbono nos EUA equivalente
remoo de um tero dos automveis atualmente em circulao. Aplicao em larga escala da tecnologia
de refrigerao magntica (descritos abaixo) tambm poderia reduzir significativamente o consumo de
energia e emisses de CO2.
Outras Aplicaes
Imagens
Lantneo
Crio
Praseodmio
Neodmio
Imagens
Promcio
Eurpio
Imagens
Samrio Minrio Monazita e Michmetal
Imagens
areia
minrio
Gadolnio Trbio
Imagens
contraste
Bobina Alto falante
Bibliografia
ASM Metals HandBook Volume 2 - Properties and Selection Nonferrous Alloys and Special
Purpose Materials.pdf - Rare Earth Metals - K.A. Gschneidner, Jr., B.J. Beaudry, and J. Capellen,
Iowa State University

Wikipdia. Disponvel em:
http://pt.wikipedia.org/wiki/Mischmetal > Acesso em: 18 de outubro. 2010.

http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/rare_earths> Acesso em: 18 de outubro. 2010.

http://pubs.usgs.gov/fs/2002/fs087-02> Acesso em: 18 de outubro. 2010.

http://www.reitausa.org/storage/downloads/Commercial%20RE%20Applications%20Tables.pdf >
Acesso em: 18 de outubro. 2010.

The Economics of Rare Earths and Yttrium, 13th edition 2007. Disponvel em:
http://www.roskill.com/reports/minor-and-light-metals/rare-earths/buy > Acesso em: 18 de outubro.
2010.

Rare Earths: Facing New Challenges in the New Decade. Disponvel em:
http://www.smenet.org/rareEarthsProject/SME_2010_Kingsnorth.pdf > Acesso em: 18 de outubro.
2010.

http://pubs.usgs.gov/fs/2002/fs087-02> Acesso em: 18 de outubro. 2010.

The Wooden Periodic Table Table site. Disponvel em:
http://theodoregray.com/periodictable> Acesso em: 18 de outubro. 2010.

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