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DE COMPOSTOS ORGNICOS
CROMATOGRAFIA
CROMATOGRAFIA
Histrico
CaCO
3
pigmentos
separados
Classificao:
a)
Considerando a forma fsica do sistema de
cromatografia, define-se a tcnica geral:
pigmentos
separados
b)
Cmara cromatogrfica
Revelao do cromatograma / Rf
Os adsorventes:
-Slica (SiO2) alto poder adsorvente muito polar.
- Alumina (Al2O3)
-Terra diatomcea Adsorvente neutro. Pouco usada.
Para separaes por partio. Adicionada slica para
diminuir seu poder adsorvente.
- Celulose
-Poliamida maior dificuldade em se aderir ao suporte
CROMATOGRAFIA EM COLUNA
(ADSORO)
pigmentos
separados
A Coluna
Enchimento da Coluna
Eluio
CROMATOGRAFIA GASOSA
SEPARAO DE COMPONENTES VAPORIZADOS;
COMBINAO DOS PRINCPIOS DE PARTIO,
ADSORO E VOLATILIDADE;
PRINCPIOS DE SEPARAO:
MESMOS DE OUTROS TIPOS DE CROMATOGRAFIA
_ DIFERENTE NA MECNICA COMO AS SEPARAES
OCORREM.
CROMATOGRAFIA GASOSA
Aplicabilidade
O Cromatgrafo a Gs
1
INSTRUMENTAO Gs de arraste
Amostras
Lquidas
Amostras
Gasosas
empacotada
= 3,2 mm (1/4)
0,2 L ... 20 L
0,1 ml ... 50 mL
capilar
= 0,25 mm
0,01 L ... 3 L
Slidos:
convencionalmente
se dissolve em um
solvente adequado e
injeta-se a soluo
INSTRUMENTAO
Microseringa de 10 L:
agulha (inox 316)
mbolo
corpo (pirex)
FE
lquida
SUPORTE
Slido inerte
poroso
Tubo capilar de
material inerte
Entrecruzada: as
cadeias polimricas
so quimicamente
ligadas entre si
Quimicamente ligadas:
as cadeias polimricas
so presas ao suporte
por ligaes qumicas
Presso
de
vapor
Velocidade
de
migrao
CAPILAR
= 0,1 a 0,5 mm
L = 5 m a 100 m
Paredes internas
recobertas com um filme
fino (fra-o de m) de FE
lquida ou slida
EMPACOTADA
= 3 a 6 mm
L = 0,5 m a 5 m
Recheada com slido pulverizado (FE slida ou FE
lquida depositada sobre as partculas do recheio)
TEMPERATURA DA COLUNA
CONTROLE
CONFIVEL DA
TEMPERATURA
DA COLUNA
ESSENCIAL PARA
OBTER BOA
SEPARAO EM
CG
INSTRUMENTAO
Temperatura
Programao
Linear
- Componentes mais
volteis so separados
- Componentes menos volteis demoram a eluir, saindo
como picos mal definidos
TCOL ALTA:
- Componentes mais volteis no so separados
- Componentes menos volteis eluem mais rapidamente
de
INSTRUMENTAO
Consegue-se boa
separao dos
componentes da
amostra em menor
tempo
T P tR
Tamanho da coluna: varia em funo da(s) substncia(s) a ser(em)
analisada(s) Picos assimtricos;
-Colunas empacotadas - Presso do gs de arraste;
-Colunas capilares - facilitam o fluxo;
Fluxo de gs - Velocidade Disperso (independe da interao)
Volume da injeo - Volume Picos largos, picos assimtricos;
Natureza da Fase estacionria sobreposio de picos.
Rudo: linha de base;
Pico detectado Mnimo: h = 2x ou + o rudo.
INSTRUMENTAO - Detectores
Dispositivos que examinam continuamente o material eludo,
gerando sinal quando da passagem de substncias que no o
gs de arraste
CROMATOGRAMA
Idealmente: cada
substncia separada
aparece como um PICO
no cromatograma.
INSTRUMENTAO- Detectores
Mais Importantes:
DETECTOR POR CONDUTIVIDADE TRMICA (DCT OU TCD)
3 Sada de gs de arraste
4 Filamento metlico (liga WRe) aquecido
4
2
5 Alimentao de corrente
eltrica para aquecimento do
filamento
O efluente da coluna
misturado com H2 e O2
e queimado. Como
numa chama de H2 +
O2 no existem ons,
ela no conduz
corrente eltrica.
Detector por
ionizao de chamas
Quando um composto
orgnico elui, ele tambm
queimado. Como na sua
queima so formados ons,
a chama passa a conduzir
corrente eltrica
DETECTORES
Detector por Captura de Eletrons
PRINCPIO Supresso de um fluxo de eletrons
lentos (termais) causada pela sua absoro por
espcies eletroflicas
Um fluxo contnuo de
eletrons lentos
estabelecido entre um
ando (fonte radioativa
b -emissora) e um catodo.
Na passagem de uma
substncia eletroflica
alguns eletrons so
absorvidos, resultando
uma supresso de
corrente eltrica.
Registradores:
Anlise Qualitativa (Identificao) - A identificao pode ser
feita comparando-se o tempo de reteno de um padro com
o da amostra.
Anlise Quantitativa - Aps obteno do cromatograma, fazse a integrao dos sinais, que tem por finalidade transformar
a intensidade do sinal emitido pelo detector em uma medida
relacionada com a quantidade da substncia analisada na
amostra. A integrao dos sinais pode ser feita usando-se os
seguintes mtodos:
A = a x wb
2
%A =
rea A
x 100
rea total
ANLISE QUALITATIVA
Tempos de Reteno
tR = f
Interaes analito / FE
Presso de vapor do analito
Condies operacionais (TCOL, FC ...)
AMOSTRA
PADRO
Comparao de
cromatogramas
da amostra e
de uma
soluo padro
do analito
suspeito
2 O on formado se fragmenta:
ABCDE.+ AB. + CDE+
ABCDE.+ AB+ + CDE.
ABCDE.+ A+ + BCDE.
3 Os fragmentos inicos formados so separados magneticamente de acordo
ABUNDNCIA
ESPECTRO DE MASSAS
do analito
MASSA / CARGA
O Espectro de Massas
m/z = 90
2
0
4
0
6
0
m/Z
8
0
10
0
12
0
- CO
m/Z = 80
m/Z = 118
- (CO + H)
m/Z = 79